Сольватный механизм

Разработанный метод моделирования позволил провести-эффективное исследование многокомпонентных экстракционных систем сольватного механизма Zr(NOз)4 — НМОз — НаО — ТБФ, Н (Н0з)4 - НМОз - НаО - ТБФ, 2г(М0з)4 — Н (М0з)4 — Н] Юз — НаО — ТБФ в широких интервалах изменения копцентрации компонентов [5. Иллюстрацией надежности полученных результатов может служить совпадение найденных оценок констант равновесия [5] большинства из введенных в модель реакций комплексообразования (с точностью до ошибок этих оценок) с литературными значениями констант этих же реакций, но протекающих в существенно различных растворах. [c.19]

Экстракция по второму механизму проходит чаще всего по гид ратно-сольватному механизму. Определение гидратной воды производилось методом Фишера и ИК-спектрами. [c.40]

Характерной особенностью экстракции монокарбоновых кислот, особенно их высших гомологов, является наложение механизма физического распределения димеров на сольватный механизм экстракции по мере роста концентрации кислоты. [c.49]

По сольватному механизму с образованием донорно-акцеп-торных связей извлекаются соли металлов (напр., экстракция нитратов урана, тория, лантаноидов трибутилфосфатом), с образованием водородной связи - нек-рые к-ты (напр., экстракция триоктилфосфиноксидом). Процессы экстракции м. б, записаны, напр., так [c.418]

Экстракционное извлечение металлов или электроактивных органических соединений в объем электрода органическим связующим, содержащим экстрагент или без него, формально имеет аналогию с обычной жидкостной экстракцией и в случае сольватного механизма может быть представлено следующей схемой (8 - экстрагент) [c.490]

Частицы определяемого вещества концентрируются из разбавленных растворов в химически модифицированный слой электрода вследствие образования между экстрагентом и экстрагируемым компонентом сравнительно прочной химической связи. Она может образоваться при протекании экстракции не только по сольватному, но и гидратно-сольватному механизму, либо при катионном или анионном обмене, а также вследствие сочетаний этих механизмов. [c.491]

Экстракция комплексных кислот кислородсодержащими экстрагентами протекает по гидратно-сольватному механизму. Гидратированный протон в процессе экстракции сольватируется, образуя крупный органический катион, который, взаимодействуя с анионом кислоты, образует ассоциат [Нз0(Н20)р84] [МХ + ]. Катионная часть таких ионных ассоциатов схематически может быть изображена следующим образом [c.232]

Из солянокислых растворов Sb(III) экстрагируется ио гидрат-но-сольватному механизму в виде комплекса [Н+ (H20)m S - [c.103]

Равновесие экстракции, протекающе по сольватному механизму, описывается исходя из принципа определенных стехиометрических соотношений взаимодействующих компонентов. В таких системах [c.26]

Из гидратно-сольватного механизма экстракции вытекает ряд следствий, частично рассмотренных в статье [13]. Отметим среди них только одно гидратные и сольватные числа сильно зависят от условий среды, например от кислотности водной фазы абсолютные значения этих чисел имеют смысл только в данных конкретных условиях. Изменение гидратных чисел в зависимости от природы органической фазы заставляет осторожно относиться к методу разбавления — способу определения сольватных чисел, основанному на разбавлении активного растворителя инертным. [c.243]

Считается, что все кислородсодержащие органические экстрагенты извлекают нейтральные молекулы по сольватному механизму. Однако, несмотря на аналогичное протекание реакции экстракции, существуют различия между соединениями, в которых кислород связан с углеродным атомом либо с атомом фосфора. Сильно полярный характер последних обусловливает большую разницу в экстракционной способпости этих соединений. [c.39]

При очень низких кислотностях возможна также экстракция амином по сольватному механизму. [c.192]

К этой группе относят аналоги многих кислородсодержащих экстрагентов, в которых атом кислорода замещен на атом серы. Из серосодержащих экстрагентов наибольшее распространение нашли тиоэфиры. В отличие от своих кислородсодержащих аналогов они практически не проявляют способности к протонированию и, соответственно, для них не характерен гидрато-сольватный механизм экстракции. Экстракционные свойства серосодержащих экстрагентов определяются их склонностью к участию в гетерогенных реакциях внутрисферного замещения лигандов в комплексных соединениях, образованных халькофильны-ми элементами. При этом наиболее вероятны два варианта образования экстрагируемого соединения [c.162]

Количеств, описание Э. р. электролитов основано на применении закона действующих масс. Напр., при экстракции по сольватному механизму [c.694]

При извлечении спиртами в фазу органического растворителя переходит ассоциат рениевой кислоты, сольватированный (в случае извлечения невесомых количеств ее изоамиловым спиртом) тремя молекулами экстрагента, т. е. извлечение протекает по гидратно-сольватному механизму [37, 38], и сольват имеет следующий состав [c.249]

Для определения координации сульфоксидов с солями метзл- лов и кислотами были сняты ИК-спектры сульфоксидов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы Наблюдается сдвиг частоты колебаний80-группы на 80—120см в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду (гидратно-соЛьватный механизм) происходит сдвиг частоты коле- баний 80-группы на 10—30 см в низкочастотную область. При протонизации непосредственно кислородом сульфоксидной группы сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80—120 см . [c.43]

По распределению Н2504, воды, а также на основании ИК-и ПМР-спектров экстрактных фаз и выделенных комплексов, а также УФ-спектров водной фазы установлено, что экстракция серной кислоты протекает по гидратно-сольватному механизму при концентрации Н2804 до 10 моль/л и описывается уравнением [c.47]

В области концентраций Нг504 0,1—3,5 моль/л эффективные константы экстракции остаются практически постоянными Кср — = (2,2+0,12) 10 . Константы рассчитывали при Я = 2иЬ = 2. При концентрациях Н2504>3,5 моль/л обнаружено образование гидрато-сольватов с ц = 1 и Ь = 3. Показано, что при учете гидратации ксмплексов в органической фазе и растворимости в воде для определения сольватного числа применим меюд разбавления и в случае гидрато-сольватного механизма экстракции. [c.47]

Больщой теоретический и практический интерес представляет экстракция железа в виде НРеС14 из 6 М раствора хлороводородной кислоты диэтиловым эфиром. Железо можно отделить таким способом от никеля и некоторых других элементов. На примере этого соединения был выяснен механизм экстракции. В отсутствие воды экстракции почти нет, из чего следует, что вода играет какую-то роль в процессе извлечения. Доказан так называемый гидратно-сольватный механизм, по которому в состав экстрагирующегося соединения входят не свободные протоны, а Н3О+ (и более сложные образования), сольватированные молекулами органическо1 о разбавителя — эфира. [c.573]

Гидрато-сольватный механизм экстракции (1) МТБЭ подтверждается синбатным изменением концентрации воды в экстрактах от концентрации в них (1), а также исследованием экстрактных фаз методом дифференциальной ИК-спектроско-пии в области валентных колебаний -ОН групп (3200-4000 см-1). ИК-спектры снимали на спектрофотометре Зресогё Ш-75 в кюветах переменной толщины со стеклами из флюорита [c.28]

По сольватному механизму с образованием донорно-акцепторной связи извлекаются соли металлов нейтральными орг. экстрагентами — фосфорорг. соед. типа R3PO, сульф-оксидами и др. [c.694]

Гидратно-сольватный механизм (присоединение молекулы экстрагента через молекулу воды) характерен для экстракции сильных к-т (напр., НС1, ИСЮ4, НТсОа) трибутилфосфатом, а также металлов спиртами, эфирами, кетонамн или др. слабоосновнымн экстрагентами. Для р-ций, протекающих по механизму присоединения, характерно обращение а в нуль при О, а также существование [c.694]

Сольватный и пшратно-сольватный механизмы типичны для нейтральных экстрагентов. Реализация каждого механизма зависит от соотношения между своб. энергиями гидратации извлекаемого компонента и его взаимод. с экстрагентом. Для экстрагентов этого класса характерно существ, влияние на экстра1сц. равновесие гидратации, сольватации и (в случае достаточно разбавл. р-ров) электролитич. диссоциации в орг. фазе. [c.418]

Гидратно-сольватный механизм реализуется за счет взаимод. экстрагента с гвдратной оболочкой экстрагируемых компонентов. Поэтому по мере извлечения в орг. фазе увеличивается содержание воды, равновесная концентрация к-рой зависит от раал. факторов. Такой механизм характерен для экстракции сильных к-т (напр., НС1, НСЮ4) трибутилфосфатом, а также солей металлов спиртами, простыми и сложными эфирами, кетонами и др. слабоосновными экстрагентами. [c.418]

По сольватному механизму с образованием донорно-акцеп-торных связей осуществляется концентрирование ионов металлов с помощью нейтральных органических экстрагентов фосфороргани-ческих соединений типа КзРО, органических сульфидов и сульфок-сидов, тиакраун- и краун-эфиров и др. Аналогично, но с образованием водородных связей, извлекаются многие органические соединения. По ионообменному механизму происходит экстракция ионов металлов и их комплексов карбоновыми и фосфорорганиче-скими кислотами, меркаптопроизводными, аминоалкилсульфида-ми, алкиламинами и др. [c.491]

Полученные результаты можно объяснить следующим образом. В условиях образования высокосольватированных гидрато-сольватов через молекулярный мостик воды, когда две молекулы экстрагента фактически сольвати-руют обе -ОН группы одной индукционно поляризованной молекулы воды, связанной через кислород с протонодонорным соединением, стерические затруднения начинают оказывать существенное влияние. При этом только обеспечение условия, когда один из алкильных радикалов слабоосновного экстрагента является -СНз группой, а другой обладает максимально возможным положительным индукционным эффектом, может привести к аномальному упрочнению экстрагируемых комплексов. Именно такая ситуация, по-видимому, и реализуется при использовании МТБЭ в качестве экстрагента ДФ. По мере снижения величин сольватных чисел и перехода к извлечению от ДФ к одноатомным фенолам, эффект, как и следовало ожидать, понижается. Исходя из выдвинутой гипотезы, можно было предположить практически полное исчезновение различий между экстракционной способностью ме-тилалкилсульфоксидов и более симметричных сульфоксидов по отношению к ДФ за счет изменения гидрато-сольватного механизма на сольватный и снижения роли стерических факторов. Проведенные эксперименты это предположение полностью подтвердили. Таким образом, совокупность приведенных доводов представляется достаточно убедительной для объяснения аномально высокой экстракционной способности МТБЭ. [c.19]

Изучена [1099] экстракция золота алифатическими насыщенными кетонами. Установлено, что АиСЦ экстрагируется по гид-ратно-сольватному механизму. Например, в случае метилэтил-кетона сольват имеет состав М+(Н20)з 14 (МЭК),АиСГ, где М = Н" , [c.84]

Сольватный механизм экстракции. Из сильиокислых растворов нитраты некоторых металлов [133] экстрагируются по сольватному механизму, характерному для неионных нейтральных экстрагентов с фосфорпльной группой, несмотря на то что при низкой кислотности комплексы металла в органической фазе идентифицированы как М (X НХ) . Экстракция посредством сольватации минеральных кислот, особенно азотной кислоты, а также рениевой и технециевой описана в работе [19]. [c.38]

Экстракция воды. Экстракция воды играет значительную роль при извлечении вещества по гидратно-сольватному механизму. Некоторые авторы [119—121] полагают, что в системах с участпем нейтральных фосфорорганических соединений образуются различные сольваты, например ТБФ-НаО, ТБФ-2Н20. Однако, как было, показано Розеном [123], в этой системе проявляется значительная положительная неидеальность, а образование соединений, как известно, должно приводить к отрицательной неидеальности. Аналогичный вывод был сделан и Михайловым [161]. О слабом химическом взаимодействии говорит также линейная зависимость концентрации воды в органической фазе от ее активности в водной [122]. Используя физико-химические методы, Николаев с сотр. не обнаружили в органической фазе данной системы каких-либо химических соединений [162], однако в системе Н2О — ТБФО авторы предполагают образование клатратов [163]. Вместе с тем Розен с сотр. [123], исследовав экстракцию воды растворами ТБФ, пришли к заключению, что в органической фазе между ТБФ и водой образуется слабая водородная связь, энергия которой, по мнению авторов, составляет примерно половину энергии связи вода — вода. Проведя термодинамический анализ, авторы заключили, что основной вклад при экстракции воды дает энтропийный фактор. [c.404]

Экстракция комплексных металлгалоидных кислот. Ряд элементов хорошо извлекается из водных растворов органическими кислородсодержащими экстрагентами в виде комплексных металлгалоидных кислот по гидратно-сольватному механизму [166]. Соединения, обнаруживаемые в органической фазе, представляют собой ионную пару, катионная часть которой — гидратированный и соль-ватированный ион водорода, а анионная часть — комплексный мета л лгалоидный ион. [c.406]

Изучение целого ряда экстрагентов, извлекающих рзэ преимущественно по сольватному механизму, показало, что они обладают чрезвычайно низкой экстрагирующей и дифференцирующей способностью. Так, из группы экстрагентов — спиртов [616, 622, 922, 1322, 1872, 1917, 1919], простых и сложных эфиров [921, 1373, 20091, кетонов [921] и аминов [10401— лишь диэтиловый эфир и метилпропилкетон проявляют заметные разделяющие свойства по отношению к самым легким рзэ (см. приложение 34). Экстрагенты, образующие с ионами рзэ хелатные соединения (Р-дикетоны [274, 739, 797, 1211, 1577, 17631, купферон [8701, 8-оксихинолин [870] и его галогенпроизводные [1472]), наиболее эффективны, но применение их неудобно в связи с необходимостью точной регулировки pH водной фазы, поскольку хелатные соединения с ними образуются в средах, близких нейтральной. Среди этих экстрагентов особенно важны купферон и 8-оксихинолин, для которых факторы разделения соседних элементов в среднем по цериевой группе находятся соответственно в пределах 1,7—2,0 и 2,7—3,1. [c.123]

В частности, Ю.А. Золотов предложил теорию экстракции внутри-комплексных соединений, обосновал гидратно-сольватный механизм экстракции, разработал ряд методов разделения смесей металлов и концентрирования элементов, ssejf понятие о гибридных методах анализа, написал труды "Экстракция внутрикомплексных соединений" и "Экстракционное концентрирование" (совместно с Н.М. Кузьминым), развивает высокоэффективную жидкостную хроматографию. [c.11]

Различают несколько механизмов экстракционного разделения смесей элементов. Академик Ю.А. Золотов разработал теорию экстракции хелатов, предложил гидратно-сольватный механизм экстракции, использовал в теории экстрации ряд пшюжений координационной химии. Предложив новые экстрагенты, он разработал методы концентрирования элементов и разделения смесей металлов, пригодные для анализа веществ высокой чистоты. [c.103]

Экстракция электролитов, диссоциирующих в водной фазе, возможна лишь при условии образования между экстрагентом и экстрагируемым компонентом сравнительно прочной хим. связи (40—200 кДж/моль). Она м. б. образована в резу.татате р-ций присоединения (по сольватному или гидратно-сольватному механизму), катионного или анионного обмена, а также разл. сочетаний зтих процессов. [c.694]

Сопоставление гидратно-сольватного механизма и оксониевого проведено в обзорах [13, 14]. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология