Модели ионные

Теория Бьеррума является приближенной, так как исходит из сферической модели ионов, не учитывает дискретной молекулярной природы растворителя, сольватации ионных пар и другие эффекты. Поэтому предпринимались попытки ее усовершенствования, в частности, Р. Фуоссом и Ч. Краусом. По мере накопления экспериментального материала появилась также необходимость ввести классификацию ионных ассоциатов, подразделив их на следующие типы а) контактные ионные пары, в которых катион и анион находятся в непосредственном контакте друг с другом б) сольватированные ионные пары, в которых катион и анион связаны друг с другом через одну молекулу растворителя в) сольватно разделенные (или рыхлые) ионные пары, в которых катион и анион удерживаются вместе электростатическими силами, но между ними имеется значительное неопределенное количество молекул растворителя г) катионные, анионные и нейтральные ионные тройники, так называемые кластерные образования типа С+А-С+, А-С+А-, А-С +А- и др. д) квадруполи, например С+А-С+А-и т. п. [c.46]

Упрощенная модель ионной решетки хлорида натрия. [c.39]

Рпс. 3.2. Модель ионной атмос-феры по Дебаю и Гюккелю где V оператор Лапласа [c.84]

Можно видеть, что дополнительные усложнения, вносимые ассоциацией ионов, затрудняют применение модели ионных взаимодействий без произвольных предположений о величинах ионных радиусов. [c.453]

На рис. ПО, б и 111, б приведены соответствующие этим моделям ионного двойного электрического слоя изменения концентрации ионов с расстоянием X от электрода. [c.159]

Борном. Согласно этой модели ион рассматривается как заряженный шарик ра-, диуса Г(, а растворитель — как сплошная [c.21]

Наиболее простая модель для оценки энергии сольватации была предложена М. Борном. Согласно этой модели ион рассматривается как заряженный шарик радиуса а растворитель — как сплошная однородная среда с диэлектрической посто нной е. Процесс переноса заряженного шарика из вакуума в среду разбивается на три этапа 1) разряд шарика в вакууме 2) перенос незаряженного шарика из вакуума в растворитель [c.25]

В разд. VII. 7 показано, как модель ионной атмосферы, развитая Дебаем и Хюккелем, используется для учета межионных взаимодействий в отсутствие внешних электрических полей. В этих условиях интегральной характеристикой действия всех ионов на данный центральный ион является потенциал ионной атмосферы в точке нахождения центрального иона. Для того, чтобы применить модель ионной атмосферы к движущимся под действием внешнего поля ионам, следует уточнить характеристики ее в случае отсутствия внешнего поля, а затем рассмотреть, к каким последствиям приводит появление внешнего поля. [c.456]

Для растворов же конечной концентрации коэффициент и записывают без этого индекса, так как и есть функция локального состава системы, температуры, давления и выбранной системы отсчета скорости, В рамках модели ионной атмосферы в [c.457]

Динамика ионного обмена описывается системой уравнений статики, кинетики и материального баланса. Однако кинетические модели ионного обмена различны. Процесс может контролироваться внешней или внутренней диффузией, или химической реакцией между ионитом и компонентом раствора. Иногда он зависит от других факторов, например от изменения объема ионита, от диффузионного электрического потенциала, который может возникать, если ионы имеют разные заряды и разные подвижности, и проч. В связи с этим предложено множество кинетических уравнений для разных вариантов механизма процесса. Априорный выбор той или иной кинетической модели, а следовательно, и кинетического уравнения для конкретного ионообменного процесса обычно затруднителен — требуется предварительное экспериментальное исследование. Чаще всего закономерности кинетики ионного обмена в основном тождественны таковым для диффузионных адсорбционных процессов, где массопередача в значительной мере зависит от гидродинамических условий. Вопросы кинетики ионного обмена рассмотрены в монографиях [52, 83а, 107, 145, 180, 181]. [c.309]

Показана модель иона N0 [c.288]

К моменту опубликования данной работы обсуждались две возможные структурные модели иона N63 —плоская и пирамидальная. В первом случае атомы кислорода расположены в углах треугольника, а атом азота — в его центре. Принимая расстояние N—0 равным [c.289]

Рис. 5.7. Идеальная сферическая модель ионной мицеллы в поперечном сечении [156]. Воспроизведено с разрешения. 1977 Ьу the hemi al So iety.

Модель ионного двойного слоя, предложенная независимо Гуи (1910 г.) и Чэпменом (1913 г.), основана на идее подвижности ионов внешней обкладки (противоионов). Электростатическое (кулоновское) притяжение их к поверхности (к внутренней обкладке) и отталкивание коионов — ионов, заряженных одноименно с поверхностью,— уравновешивается тепловым движением ионов (диффузией), размывающим поверхностные избытки. [c.182]

Модель ионов в растворе. Теория Дебая — Хюккеля [c.349]

Способность ионных веществ проводить электрический ток в значительной степени определяется их состоянием. Электропроводность вещества обусловливается перемещением внутри него электронов или других электрически заряженных частиц. В твердом состоянии ионные вещества исключительно плохо проводят электрический ток, что вполне объясняется моделью ионной связи. Все ионы удерживаются в своих положениях силами, которые намного превышают внешние электрические силы, создаваемые обычно в процессе электролиза (см. разд. 16.3). Однако в жидком или расплавленном состоянии беспорядочная смесь катионов и анионов оказывается хорошим проводником электричества, так как ионы могут довольно свободно перемешаться под действием приложенного электрического потенциала. Это свойство ионных веществ является одним из основных доказательств правильности модели ионной связи. [c.129]

Рис. 8.15. Модель ион дипольной связи.

Прежде чем перейти к количественному описанию состава такой сложной системы, как водные растворы оксида серы (IV), необходимо четко выбрать определенную химическую модель ион-молекулярных [c.20]

В предыдущих разделах обсуждались материалы, которые являются проводниками электрического тока. Однако зонная теория с успехом может быть применена для объяснения поведения любых неорганических твердых тел независимо от того, проводят они ток или нет. Зонная теория позволяет по-новому взглянуть па структуру, природу химической связи и свойства неорганических твердых тел. Она дополняет информацию, получаемую при применении моделей ионной и ковалентной связи. Большинство неорганических веществ имеют более сложную структуру, чем металлы и полупроводники. Им меньше уделяют внимания и при проведении теоретических расчетов зонной структуры. Следовательно, зонная структура многих неорганических соединений известна весьма приблизительно. [c.85]

В первых расчетах использовали одночастичную модель, т. е. было сделано предположение, что каждый ион движется в электрическом и магнитном полях независимо от других частиц. Затем был рассмотрен случай высокой платности ионов с учетом соударений между ними, что соответствовало модели ионной жидкости. Отмечена необходимость добавления электронов для нейтрализации объемного заряда ионов. Однако при добавлении требуемого количества электронов к ионной жидкости начинают действовать законы физики плазмы и первоначальная схема становится бессмысленной диэлектрические свойства плазмы препятствуют проникновению в нее постоянного электрического поля. [c.278]

Проблема взаимосвязи структуры и свойств вещества затрагивается в книге еще не раз так, для описания кристаллов используются соответственно их структурным особенностям зонная теория или теория вандер-ваальсовых сил, а для объяснения своеобразия координационных соединений последовательно применяются разные подходы электростатическая модель ионной связи, метод ВС (или локализованных МО), теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов (или делокализо-ванных МО). Таким образом, читатель получает возможность ознакомиться с проблемами химической связи на самых разных уровнях-от доквантового до современного. [c.7]

Замешение атомов цинка и серы в структуре вюртцита (рис. 14-10) на атомы углерода приводит к образованию структуры алмаза (рис. 14-5). Оптические и электрические измерения, проведенные на образцах ZnS, показывают, что зрнная щель в этом веществе равна приблизительно 3,6 эВ. Обсудите свойства ZnS на основе использования трех различных моделей связи (неметаллическая ковалентная каркасная модель, модель ионной связи и металлическая модель), которые поочередно применялись к описанию этого вещества. [c.643]

Плохую растворимость многих сульфидов, например PbS, обычно объясняют исходя из ионной модели (ионы РЬ + и ионы S ). Однако SrS тоже соль. Почему же первая из них труднорастворима, имеет черный цвет, является полупроводником, тогда как другая этими свойствами не обладает Объяснение, основанное на различии величин электростатических сил притяжения, явно недостаточно. Оба сульфида кристаллизуются в структурном типе Na l, но связи имеют значительную долю ковалентной составляющей. В SrS это приводит к тому, что одна из р-электронных пар иона частично снова занимает квантовое состояние, освободившееся в результате ионизации атома стронция. Сила этой связи будет определяться энергией ионизации атома стронция и степенью перекрывания р-орбиталей атома серы с s-орбиталью атома стронция. Имеющая сферическую симметрию s-орбиталь плохо перекрывается (разд. 5.3) с другими орбиталями. По принципу Паули лишь один из шести ионов S , окружающих ион 5г2+, может образовать с ним ковалентную связь. s-Орбиталь может быть лишь однократно за- [c.516]

Поляризация ионов. Ионная связь возникает между атомами элементов с сильно различаюшейся электроотрицательностью, которые в результате электронных переходов превращаются в противоположно заряженные ионы (см. разд. 2.4). Отклонение от чисто ионной связи можно рассматривать как результат электростатического воздействия ионов друг на друга, считая их деформируемыми системами, состоящими из положительных (ядра) и отрицательных (электроны) зарядов. Б этой электростатической модели ионной связи не учитывается изменение кинетической энергии электронов и их волновые свойства, определяемые закономерностями квантовой механики. Такой подход к рассмотрению ионной связи интенсивно разрабатывался в 20-30 годы, и хотя он является очень приближенным, однако часто приводит к качественно правильным выводам и до сих пор полезен. Кратко рассмотрим основные положения электростатического подхода к объяснению ионной связи. [c.118]

Уточнение модели ионной атмосферы дано в разд. VIII. 2, [c.436]

Рис. 11.11. Интенсивность рассеяния (а) и распределение электронной плотности Н2804-Н20 (б) Показана модель иона ЗО

Необходимая степень разбавления зависит от чувствительности используемого детектора к определяемым компонентам. Известно, например, что для большинства современных моделей иони-зационно-пламенного детектора верхний предел линейного отклика ограничивается концентрацией анализируемогс вещества в потоке газа-носителя не более 5 % (по объему) . Если принять, что размывание пробы при дозировании и разделении в колонке в принятых условиях анализа уменьшит ее первоначальную концентрацию в 0 раз, то углеводородные компоненты, содержание которых в исходно,м образце более 50 %, будут регистрироваться уже за пределами линейного диапазона ДИП. [c.222]

Как видно из табл. 26.2, для всех металлов, кроме лития, значения расчетных величин энергии кристаллической решетки близки к экспериментальным. Это свидетельствует о достаточной строгости выбранной модели ионной металлической решетки с электронным газом, который равномерно распределен по объему кристалла. Однако для металлов других групп периодической системы, кроме щелочных, расчет по формуле (26.9) приводит к величинам м. значительно превышающим экспериментальные (АЯсубл + 2 ). Из табл. 26.2 следует, что значения энергии кристаллической решетки для щелочно-зе-мельных металлов, вычисленные по ионной модели намного превосходят полученные экспериментально. Это означает, что у щелочно-земельных металлов в отличие от щелочных в ионном взаимодействии принимают участие не все валентные электроны. Чем выше положительный заряд ядра и чем меньше электронных слоев имеет атом, тем больше разница между фактической энергией кристаллической решетки и вычисленной по ионной модели. Очень большие расхождения и Ям свидетельствуют о непригодности ионной модели для этих элементов. [c.343]

Строение растворов сильных электролитов хорошо описывается моделью ионных облаков или ионных атмосфер (Дебай). Ионная атмосфера представляет собой собрание ионов противоположного знака, стремящихся приблизиться к данному иону. Тепловое движение в растворе этому препятствует и установливается некоторое состояние равновесия, при котором ионная атмосфера получает некоторую плотность. Плотность ионной атмосферы растет при увеличении концентрации и падает при повышении температуры (возмущающее действие). При перемещении иона в,тепловом движении ионная атмосфера оказывает тормозящее действие, так как она должна также пере-меш аться с ним. Особенно сильно взаимодействует ионная атмос< )ера с ионом в электрическом поле, так как направление ее перемещения должно быть противоположным. Взаимодействие ионных атмосфер с ионами уменьшает их активность. [c.203]

Совремеимая теория Д. э. с., основной вклад в развитие к-рой внесли работы Г. Гельмгольца (1879), Ж. Гуи (1910), Д. Чапмена (1913), О. Штерна (1924) и Д. Грэма (1947-58), базируется на след, модели ионной обкладки Д. э. с. Благодаря тепловому движению ионы, адсорбировавшиеся на электроде только под действием кулоновских сил, распределяются у пов-сти подобно молекулам газа в земной атмосфере и образуют диффузную часть Д.Э.с. Границей диффузной части является т. наз. внеш. плоскость Гельмгольца [c.6]

Эти частоты, полученные на основании весьма простой водоподобной модели иона ОЩ, находятся в хорошем согласии с результатами экспериментальных спектральных исследований (см. табл. 12) [222, 262, 264, 347, 3971. [c.114]

В целом же удерживание в данном случае определяется тем же типом взаимодействий, что и на альбумин-силикагелевой ХНФ, и здесь применимы в основном те же приемы регулирования удерживания и селективности, но в качестве спиртового модификатора более предпочтителен пропанол-2 [96]. В качестве модификаторов были также испытаны как катионные, так и анионные соединения. Анализ их влияния на удерживание ионных соединений показал, что оно хорошо описывается моделью ион-парных равновесий для взаимодействия сорбат-сорбент [97]. Таким образом, при разделении оптических изомеров на колонках Епап11оРас можно пользоваться теми же приемами, которые широко используются в обращенно-фазовой хроматографии [98]. Это еще раз подчеркивает важность гидрофобных связывающих центров для ХНФ на основе белков. [c.138]

Рис. 7.12. Применение модели ион-парного распределения к удерживанию энантио-меров атропина и гомоатропина. Подвижная фаза октановая кислота в 0,02 М фосфатном буфере, pH 7,0 [97] (с разрешений Mar ell Dekker In .).

Для объяснения ионообменных свойств различных цеолитов 126, 47] была использована модель ионного обмена, первоначально предложенная Апземаном [50]. Модель рассматривает взаимодействие ионов с фазами цеолита и раствора. Для ионообменной реакции между двумя одновалентными ионами [c.583]

Рпс. 7.12, Электронная микрофотография высокого разрешения бактериородопсина — светозависимого протонного насоса галофильны.х бактерий. Во многих отношениях эта структура подходит для использования в качестве модели ионного транспорта через другие (нейрональные) мембраны. Каждая молекула состоит из семи спиральных полипептидных цепей, пронизывающих мембрану (б). На карте электронной плотности (а) видно, что три молекулы ассоциированы в единое структурное образование, в котором внутреннее кольцо включает девять и внешнее — двенадцать полипептидных спиралей. В центре расположены липиды. Каждая молекула бактериородопсина является активным протонным насосом. (Воспроизводится с разрешения R. Henderson и M Millan Journals Ltd.) [15]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология