Стабилизация структуры

Это можно объяснить тем, что полифункциональная молекула является как бы жесткой матрицей , которая благодаря наличию многих центров связывания стабилизирует структуру окружающей воды в некой заданной конфигурации. В результате уменьшается релаксационная составляющая сжимаемости и теплоемкости. Температурная зависимость сжимаемости воды приближается к линейной, что свойственно нормальной жидкости. Заметим, что определению стабилизация структуры воды разные авторы придают различный смысл. Здесь под ним понимается сохранение геометрии водородных связей и уменьшение разнообразия возможных конфигураций. [c.55]

В отношении таких явлений, как гидротермальная рекристаллизация и каталитическая коррозия, общие методы стабилизации структур еще не выработаны. [c.200]

Высокая стоимость определяется большими затратами при получении стабильной мезофазы из пека и необходимостью его рафинирования. Удешевление достигнуто за счет совмещения в одной операции получения мезофазного пека и его прядения. Однако остаются проблемы стабилизации структуры пека. [c.615]

В показанных примерах первичный ион имеет только две, а третичный — шесть канонических форм, в которых наблюдается гиперконъюгация, а, как известно (см. правило б в разд. 2.4), чем больше число эквивалентных форм, тем выше резонансная стабилизация структуры. [c.219]

Гидрофобная гидратация обнаруживается в случае сложных органических ионов и молекул ряда неэлектролитов. Она обусловливается тормозящим действием растворенных частиц на трансляционное движение молекул воды раствора. В отличие от гидрофильной гидрофобная гидратация не является следствием сильного взаимодействия молекул воды и растворенного вещества, а скорее возникает в результате усиления взаимодействия между молекулами Н2О, способствуя тем самым структурированию свободной воды. По представлениям О. Я. Самойлова, гидрофобная гидратация заключается в стабилизации структуры воды частицами растворенного вещества. [c.275]

Не всегда молекулы неэлектролита могут проникать в пустоты тетраэдрической структуры, не нарушив ее. Молекулы, размер которых больше тетраэдрической полости, несомненно нарушают структуру воды. Поэтому считается, что стабилизация структуры воды в раст- [c.298]

Опыт показывает, что стабилизация структуры воды молекулами неэлектролита, в частности метилового спирта, приводит к уменьшению гидратации ионов, их обезвоживанию. Слагаемыми этого процесса являются также взаимодействие молекул спирта с ближайшими к обезвоживаемым ионам молекулами воды, замена молекул НгО из ближайшего окружения этих ионов на молекулы спирта. Таким образом, одной из особенностей водных растворов неэлектролитов является стабилизация структуры воды при малых концентрациях растворенных некоторых органических соединений. [c.299]

Структурно-механические свойства предлагаемых буферных жидкостей приведены в табл. 48. Добавка цемента способствует упрочнению и стабилизации структуры и придает системе необходимые свойства повышенную вязкость, достаточно высокие удельный вес и статическое напряжение сдвига (СНС). Увеличение степени аэрации также благоприятно влияет на рост вязкости пены и увеличение СНС как в начальный, так и в конечный периоды. Плотность же системы с ростом объема газовой фазы заметно снижается. [c.253]

Кроме того, присадка этих элементов способствует стабилизации структуры нри отпуске, устраняя так называемую отпускную хрупкость, наблюдаемую у хромистой стали без молибдена. [c.78]

Наиболее подробно изучена структура отдельных граней платины. Грань (111) имеет структуру поверхности, адекватную структуре объема, и сохраняет свою стабильность до температуры плавления. Поверхность грани (100) имеет размер элементарной ячейки в 5 раз больший, чем в объеме по одной главной оси (структура (5x1). Оказывается, что шесть рядов атомов поверхностного слоя налагаются на пять рядов нижележащего объемного слоя, причем эта структура также сохраняется до температуры плавления металла. Подобная перестройка поверхности не связана с наличием в металле примесей. Напротив, адсорбция чужеродных атомов нередко способствует стабилизации структуры поверхности грани. [c.35]

Области неплотной упаковки внутри льдоподобной структуры воды можно приближенно рассматривать как пустоты, которые играют существенную роль при растворении в воде неполярных органических веществ. При растворении молекулы этих веществ внедряются в структуру воды, что приводит к стабилизации структуры и к уменьшению внутренней энергии системы. Одно из возможных, объяснений этого. явления, предложенное О. Я. Самойловым, состоит в том, что молекулы неполярных органических веществ, заполняя пустоты, ограничивают перемещение свободных молекул воды и их тепловой обмен с молекулами воды каркаса. Это способствует стабилизации структуры воды. Ввиду того что ПАВ содержат неполярную, углеводородную цепочку, их растворение также приводит к стаби.тизации структуры воды. [c.406]

По мнению Армстронга [165], роль АОС для растворимых катализаторов заключается в стабилизации структуры АЦ с высоким координационным числом у иона титана, благодаря образованию мостиковых связей Ti и AI. Существенного влияния на энергетические уровни АЦ АОС не оказывают. [c.155]

Развитие концепции ароматичности. Главная характеристика-энергетич. стабилизация структуры при молекулярной геометрии, создающей оптимальные условия для соответствующих электронных взаимодействий. Установление аналогичных связей между пространственным и электронным строением молекул др. структурных типов привело к расширению понятия А. [c.201]

Термич. обработку применяют для стабилизации структуры и св-в материала изделия, снятия остаточных напряжений, доотверждения изделий из реактопластов, аморфизации кристаллизующихся П. м., изменения состава П. м. с целью получения изделий с новым комплексом св-в (пиролиз, графитизация). Проводят термообработку на воздухе, в среде инертных газов и жидкостей или в вакууме. Тепло к изделиям подводят конвекционным (в термостатах), контактным (в жидкостных ваннах) способами, излучением с помощью тепловых экранов, токами высокой частоты. Для интенсификации протекающих в материале изделий физ.-хим. процессов термообработку иногда сочетают с обработкой ультразвуком. [c.12]

Таким образом в результате перевода коксовой батареи № 8 на опытный температурный режим качество кокса по показателям малого барабана улучшилось по Л/40 на 0,6%, по / /IO на 0,5%. Повышение прочности кокса явилось результатом выравнивания скорости прогрева коксуемой загрузки по длине камеры это позволило достичь равномерной ее спекаемости и реальной готовности (стабилизации структуры) кокса. [c.192]

Поскольку образование Н, М-циклов приводит к некоторому дополнительному повышению устойчивости комплексоната как в кристаллической фазе, так и отчасти в растворе, подобные циклы предложено [603] рассматривать в одном ряду с традиционными циклическими системами металлоциклами в хелатах и Н-циклами в свободных комплексонах и протонированных комплексонатах. Несмотря на то что водородные связи в комплексонатах несравненно слабее координационных, замыкание И, М-циклов, вероятно, вносит дополнительный энергетический вклад в стабилизацию структуры и, возможно, в некоторой степени определяет строение комплекса. [c.318]

В результате электроны а-связи С — Н поляризуются, и на атоме водорода появляется спиновая плотность, знак которой противоположен знаку плотности неспаренного электрона на р,-орбита г1и углерода. Таким образом, причиной большей стабилизации структуры I по сравнению со структурой II является электронное обменное взаимодействие. [c.25]

Карбонизация ТСП при 400...450°С и 0.1МПа с азотным дутьём отличается малыми р.ыхо.чамн газа (4,..8 о) и карбонизованного продукта (12...20 > о), Основная. масса дистиллята выделяется на неизотермической, а газа - па изотермической стадии нагрева. Выход продуктов стабилизируется при продолжительности изотермической стадии не менее 2...3 ч. При выдержке и течение 1ч получаются КМ с Тря,м=220..270°С. 42...90" о составляющих их карбенов и карбоидов об])азуются на изотермической стадии процесса, на которой протекают и часто остаются скрытыми от экспериментатора начальные изменения состава КМ, связанные с интенсивным на-копление.м асфальтенов и расходование.м мальтенов. На этой стадии процесса имеется возможность формирования КМ с содержанием асфальтенов до 80 /( . Применяя газовое дутьё, быстрый нагрев до Т, при которой достигается требуемый групповой состав КМ, и последующее быстрое охлаждение до Г стабилизации структуры и дегазации воздействием ультразвука, представляется возможным получение качественных волокнообразующих пеков. КМ, сформировавшиеся на изотермической стадии, состоят только из асфальтенов, карбенов и карбоидов. Так, при карбонизации ТСП керосиновой фракции с дутьём азота (рис.5.7) карбоиды появляются в КМ в об- [c.152]

Предложено много различных моделей состояния воды, но во всех этих моделях признается образование льдоподобной ажурной тетраэдрической структуры — каркаса, в котором молекулы воды соединены друг с другом водородными связями. В такой струкхуре каждая молекула воды в среднем окружена четырьмя другими молекулами воды. Наличие тетраэдрической структуры воды было впервые предсказано в классической работе Бернала и Фаулера и подтверждено позже рентгенографическими исследованиями. Наряду с молекулами, входящими в каркас, существуют свободные молекулы воды, не связанные водородными мостиками. Эти молекулы частично заполняют области неплотной упаковки внутри структуры воды, перемещаясь в них. В результате теплового движения между молекулами каркаса и свободными молекулами происходит постоянный тепловой обмен. Понижение температуры приводит к уменьшению числа свободных молекул, т. е. к упрочнению, или иначе, к стабилизации структуры воды. Повышение температуры дает обратный эффект — уменьшается число молекул, входящих в каркас, и тетраэдрическая структура воды ослабляется. [c.406]

Округлые изотропные зерна положительный п= 1,710. Описан также гексагональный СзРНе с п = 1,660 и о= 1,610. ДТА (—) 330 и (—) 500—520°С (ступенчатая дегидратация). Плотность 2,74—2,80 г/см . Растворяется в НС1. В структурном отношении, по-видимому, нестабилен. Предполагается, что внедрение небольшого количества Si02 в решетку СзРНе способствует стабилизации структуры последнего. Получен при постепенном добавлении раствора РеС1з к известковой воде с последующим нагреванием смеси до 80°С. [c.291]

Физико-химические исследования показали, что одних водородных связей недостаточнр для существования упорядоченной структуры белка. Стабилизация структуры молекулы зависит от наличия третичной структуры молекулы, которая образуется за счет действия сил Ван-дер-Ваальса, аггломерации лиофобных боковых цепей при совместном отталкивании растворителя, специальных водородных связей (например, между карбоксилом и гидроксильной группой тирозина или (о-аминогруппой лизина), [c.100]

Для нейтрализации кислотных центров поверхности, а следовательно, для предотвращения нежелательных побочных реакций, в алюмохромовые катализаторы вводят соли щелочных и щелочноземельных металлов. В промышленных катализаторах наиболее часто используют окиси калия, натрия, бериллия. Наиболее подробно изучено влияние добавок калия, действие которого сводится к стабилизации структуры хрома в катализаторе. Предполагают [3, с. 35), что калий в структуре алюмохромового катализатора находится в виде или алюмината АЮОК (восстановительная среда) или хромата К2СГО4 (окислительная среда). Ион К , связанный в форме — ОК, мигрирует от иона Сг к иону находясь в динамическом равновесии, зависящем от окислительно-восстановительных условий среды [c.136]

Высокая симметрия координационных полиэдров обусловливает вырожденность электронных термов для многих комплексных соединений и их структурные деформации, вызванные эффектами Яна—Теллера. Проявления этих эффектов могут носить как статический характер — стабилизация структуры пониженной симметрии, так и динамический, когда искажение сравнительно мало и приводит к структуре, занимающей неглубокий минимум на ППЭ системы. Такие структуры претерпевают быстрые перегруппировки между несколькими эквивалентными ядерными конфигурациями, т. е. находятся в состоянии вырожденного динамического равновесия. Статический или динамический характер искажения Яна—Тел- [c.453]

С заполнением тетраэдрических пустот структуры воды связана ее стабилизация. Молекулы стабилизирующего вещества, внедряясь в тетраэдрические пустоты воды, затрудняют трансляционное и вращательное движения ее молекул, вследствие чего структура воды становится более упорядоченной. С процессом стабилизации структуры воды связаны явления гидратации (оводнение) и дегидризации (обезвоживание) ионов в водных растворах. [c.230]

Область малых концентраций. Водные растворы неэлектролитов представляют обширный класс жидкостей, структура и свойства которых изучаются различными методами. При исследовании рассеяния рентгеновского излучения смесями метилового спирта с водой И. В. Радченко и Ф. К. Шестаковским обнаружено, что присутствие в воде молекул метанола укрепляет ее структуру, вызывая образование более прочных молекулярных ассоциаций, чем в чистой воде. М. Ф. Букс, и А. В. Шурупова, изучая рассеяние света растворами спиртов в воде, обнаружили узкий максимум интенсивности в области малых концентраций спирта. Проведенный ими теоретический анализ концентрационного рассеяния света показывает, что наблюдаемый максимум интенсивности при малых концентрациях спирта не связан с флуктуациями концентрации. Теоретическая кривая светорассеяния проходит через экспериментальные точки во всей области концентраций выше 0,1 мольных долей спирта. При концентрации (0,05 0,7)т на экспериментальной кривой выделяется узкий максимум, которого нет на теоретической кривой. Можно предположить, что этот максимум интенсивности светорассеяния при малых концентрациях спирта обусловлен флуктуациями структуры раствора, связанными со стабилизацией структуры воды. [c.298]

Большой интерес представляют комплексные соединения металлов с нуклеиновыми кислотами — металлополинуклеотиды. В них металлы играют важную роль в стабилизации структур ДНК, в процессах синтеза белка. [c.574]

За последние десятилетия развиты разнообразные методы неэмпирических и эмпирических расчетов органических молекул и реакций, основанные на квантовой механике. Такие расчеты позволяют получить очень важную информацию такого рода, как распределение зарядов в молекуле, индексы реакционной способности отдельньи ее реакционных центров, энергии стабилизации структур, вид поверхности потенциальной энергии при химических превращениях и т.п. Казалось бы, здесь есть все, что необходимо для объяснения и предсказания реакционной способности соединения, т. е. для решения основной химической задачи. Однако ряд обстоятельств офаничивает возможности такого подхода. [c.547]

Высокоселективные кат. парциального окисления представляют смесь оксидов разл. металлов. Напр., для окисления пропилена в акролеин применяют катализатор, состоящий из оксидов В1, Мо, Ре, Со и др. В этом катализаторе В]2(МоО служит для адсорбции и активации пропилена, РеМоО -для активации О , на дефектах кристаллич. структуры Рег(Мо0 з происходит перенос ионов кислорода от центров его адсорбции к центрам адсорбции олефина, СоМоО служит для стабилизации структуры РеМоП . [c.541]

Нами исследованы возможности практичного трансформирования 3 в новые С(3)-экзоалкилиденпроизводные Последние представляют интерес как эквиваленты 3 с активированной С(2) оксофункцией, а также как потенциальные субстраты на путях функционализации его С(4)-С(6) позиций. В этом плане, учитывая склонность кетона 3 к енолизации в основных средах он был испытан в реакции щелочной конденсации с диэтилоксалатом. Реакцию проводили в THF, в качестве конденсирующего агента использовали NaH. При этом наблюдалось гладкое образование исключительно Z-енола 57. Отсутствие в ИК-спектре 57 поглощения ОН-группы в области 3000-3600 см и аномально слабопольный сдвиг сигнала енольного протона в спектре ЯМР Н свидетельствовали об этом. Очевидно, причиной (движущей силой) стереоселективного образования Z-енола 57 является дополнительная стабилизация структуры по- [c.401]

Возможна стабилизация структуры р-поликетонов путем циклизации в ходе реакции этерификации или альдольной конденсации. После образования циклической структуры оставшиеся карбонильные группы подвергаются восстановлению в гидроксильные при отщеплении по-следних в виде молекул воды образуются бензольные или другие аро [c.561]

Отрицательные при низких температурах избыточные молярные изоэнтропийные сжимаемости системы вода-мочевина и изотопные эффекты в <5 (рис. 3.13) свидетельствуют о доминирующей роли эффекта разрушения структуры воды (предположительно в области NH,r<, j-rpynn). С ростом температуры вследствие нарушения локального порядка в сетке Н(В)-связей растворителя структурная основа отрицательной гидратации исчезает, и при Т 300 К определяющим становятся эффекты стабилизации структуры воды. Данный вывод подтверждается инверсией знака (рис. 3.13) и (рис. 3.4), [c.160]

Дискретными пищевыми средами являются штучные изделия, имеющие, как правило, твердую или твердообразную структуру (конфеты, брикеты пищеконцент-ратов, хлебобулочные изделия и т.п.). Доза продукта, из которого изготовлено штучное изделие, получается также в результате дозирования сплошной среды. Однако дозирование обычно выполняется перед операцией формования заготовки штучного изделия. Затем после формования выполняются операции, обеспечивающие стабилизацию структуры отформованной заготовки вьшечка, сушка, кристаллизация или охлаждение. Только после этого полученные штучные изделия подаются на упаковывание. [c.1162]

Общая энергия торсионных взаимодействий в найденной структуре инсектотоксина равна 27,4 ккал/моль, т.е. 0,75 ккал/моль на остаток Из этого следует, что взаимные расположения практически всех атомных групп основных и боковых цепей аминокислотных остатков отвечают минимумам торсионных потенциалов. В табл. III. 17 приведены величины общей энергии внутри- и межостаточных взаимодействий и энергетические вклады отдельных видов взаимодействий. Из данных таблицы очевидно, что доминирующую роль в стабилизации структуры играют пан-дер-ваальсовы, точнее, дисперсионные взаимодействия. [c.324]

Конформации группы В существенно отличаются от конформаций группы А, несмотря на. казалось бы, незначительные изменения шейпа одного дипептидного участка (Met - Thr ). Низкоэнергетические структуры в этом случае возможны только при одном, полностью свернутом конформационном состоянии энкефалиновой последовательности. Конформации группы В характеризуются непрерывной спиральной формой основной цепи у додекапептидного фрагмента Туг - Thr , которая на участке Glu иТЬг представляет собой а-спираль N-концевая часть последовательности в конформациях В удалена от остатков Glu и Lys Доминирующее значение в стабилизации структур имеют здесь средние взаимодействия, особенно между остатками в положениях 1-4-5. Относительная энергия лучшей конформации этой группы (В,) выше глобальной (А]) на 3,0 ккал/моль. [c.356]

В расчете БПТИ учитывались внутримолекулярные ван-дер-ваальсовы электростатические и торсионные взаимодействия, а также водородные связи. Каковы же вклады этих взаимодействий в энергию нативной конформации белка Аминокислотная последовательность БПТИ включает 18 остатков, несущих 12 положительных и 13 отрицательных целочисленных зарядов. Стабилизирующий вклад электростатических взаимодействий заряженных остатков составляет около -50 ккал/моль, а дестабилизирующий - -1-35 ккал/моль. Следовательно, хотя электростатические взаимодействия и понижают конформационную энергию приблизительно на 15 ккал/моль, их интегральный вклад в стабилизацию структуры БПТИ невелик (5%). Суммарный стабилизирующий эффект водородных связей составил около -14 ккал/моль, т.е. < 5%. Обнаруженные в расчете водородные связи обусловлены сложным комплексом многих межостаточных взаимодействий, среди которых собственно водородные связи играют незначительную роль. Общая энергия торсионных взаимодействий в найденной конформации БПТИ равна около -1-58 ккал/моль, те -10 ккал/моль на остаток. Из этого следует, что взаимные расположения практически всех атомных групп основных и боковых цепей аминокислотных остатков отвечают минимумам торсионных потенциалов. Таким образом, доминирующий вклад (75%) в конформационную энергию межостаточных взаимодействий белка вносят ван-дер-ваальсовы, точнее, дисперсионные контакты. [c.468]