Гидролиз окисей олефинов

Получение гликолей через хлоргидрины. Действием хлора и воды на олефин можно получить хлоргидрин (стр. 106 и 267), например СЮНз—СН ОН. Хлоргидрин может быть превраш,ен гидролизом непосредственно в гликоль (см. выше) или сначала действием извести в окись олефина, а затем кислотным гидролизом в гликоль [c.108]

Для глубокого окисления органических соединений применимы все благородные металлы, но окись этилена из этилена и кислорода может быть получена только на серебряном катализаторе. С другой стороны, металлический никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, тогда как пятиокись ванадия хороший катализатор реакций окисления, но не реакций гидрирования. Эти катализаторы обладают групповой специфичностью. Примером универсальных катализаторов могут служить платина, катализирующая разнообразные реакции, в том числе гидрирования и окисления, и ионы водорода, катализирующие реакции гидролиза, изомеризации, алкилирования, гидратации олефинов и т. д. [c.162]

Согласно другому методу олефин, содержащий от двух до четырех атомов углерода, взаимодействует с алкилалюминием полученный продукт окисляется до алкоголята, гидролизующегося с образованием тригидрата р-окиси алюминия последний затем сушится и кальцинируется при 600—700° С. Окись алюминия высокой степени чистоты может быть получена в результате перегонки алкоголята с последующим проведением гидролиза и использованием аммиака в присутствии затравочных кристаллов гиббсита при 24—85° С. Гидролизом алкоголята с применением воды, тщательно очищенной от вредных металлсодержащих анионов, получают [c.215]

Авализ продуктов исследуемого взаимодействия показал,что в реакционной среде наряду с АК присутствуют -окись и ал-киленгликоль (АГ).Окись олефина образуется в результате взаимодействия АГГ с гидроксильными ионами,наличие которых обусловлено гидролизом двууглекислой соли [c.1119]

Очевидно, что при раскрытии окиси действием галогеноводорода образуется галогенгидрин, из которого вновь может быть получена та же окись. Превращение олефина в окись (с помощью надбензойной кислоты) с последующим гидролизом дает гликоль, изомерный гликолю, полученному обработкой олефина перманганатом калия. В последнем случае присоединение гидроксилов происходит в г ис-положении [155]. Другой пример стереохими-ческих особенностей был обнаружен у производных олеиновой и элаидиновой кислот. Так, олеиновая кислота XXX (цис) [156] при обработке перманганатом калия дает диоксикислоту с т. пл. 132°, тогда как диоксикислота, полученная из окиси, плавится при 95°. Эта же диоксикислота с т. пл. 95° получается при обработке перманганатом калия элаидиновой кислоты [транс) XXXI [c.25]

Реакции этиленхлоргидрина являются типичными для всего класса а-хлор-гидринов. Особое внимание привлекает реакционная активность галоидного атома в галоидгидринах, значительно превышающая активность галоидного атома в дигалоидозамещенных олефинах. В то время как дихлорэтан только очень медленно реагирует с раствором карбоната натрия при 100°, этиленхлоргидрин гидролизуется одной водой (около 15% при 97° в течение 12 часов) и количественно превращался в этиленгликоль в течение 1 часа при действии раствора карбоната натрия при 105° Можно было бы привести много других примеров. Так например этиленхлоргидрин реагирует с сульфидом натрия, давая тиодигли-коль с аминами или едкими щелочами он образует окись этилена со щелочными цианидами получаются соответствующие нитрилы. Кроме того на реакционную активность хлорного атома заметно не влияет этерификация гидроксильной группы, и можно приготовить сложные эфиры гликолей действием натриевых солей органических кислот на соответствующие хлоргидрины. [c.527]

Пайне (1961), изучая дегидратацию спиртов над окисью алюминия при 280—330 °С, нашел, что при применении полученной при гидролизе изопропилата алюминия окиси алюминия, обладающей сравнительно сильными кислотными свойствами, происходит изомеризация образующихся вначале олефинов. Эту изомеризацию можно подавить, если выдержать катализатор над аммиаком, или если применять окись алюминия, полученную из алюмината натрия. Слабокислая окись алюминия, не вызывающая совсем или лишь в незначительной степени изомеризацию 3,3-диметилбутена-1, вызывает транс-элиминирование воды от спиртов. [c.198]

Олефины могут превращаться в соответствующие гликоли различными способами [21]. При обработке олефинов смесью перекиси водорода и муравьиной кислоты образуются оксиформиаты, которые легко гидролизуются, давая с высоким выходом диоксипроизводные. Первая стадия реакции состоит в образовании надмуравьиной кислоты, которая затем окисляет олефин в соответствующую а-окись. Реакция муравьиной кислоты с перекисью водорода является обратимой, но равновесие сдвигается вправо, так как перекисная кислота используется в реакции с олефином. [c.201]

Обработкой низших олефинов алюминийалкилом и окислением образующегося продукта получают алкоголяты, которые гидролизуются с образованием в процессе старения Р-А Оз ЗН2О, превращающейся при нагревании до 260—280° С в т]-окись алюминия . Электролитически получают слой алюминия, поверхность которого затем окисляется. Электролит представляет собой гомогенный расплав смеси алюминийорганических соединений—алкильных производных алкилалюмнннйгалогенидов, гидридов и комплексных галогенидов, например ЫаР[(С2Н5)зА1]2. [c.81]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]