Гальбан

Однако такое объяснение не единственно возможное. Гальбан и Эйзенбранд изучавшие спектры поглощения растворов нитро- и полинитрофенолятов в концентрированных водных растворах перхлората натрия и щелочи, обнаружившие сдвиги полос в спектрах по сравнению с их положением в спектрах тех же соединений в разбавленной водной щелочи, приписали эффект возникновению ионных пар. В жидком аммиаке, как мы знаем (стр. 276), ионные пары существуют при гораздо более низких концентрациях растворов, чем в воде. Поэтому игнорировать это объяснение нельз. [c.297]

Общеизвестные методы определения констант диссоциации с помощью визуальной колориметрии, как прямые, когда слабый электролит или его ионы окрашены, так и косвенные, связанные с применением цветных индикаторов и стандартных буферных растворов, значительно уступают в точности современным кондуктометрическим и электрометрическим методам. Однако если заменить визуальное сравнение интенсивности окраски доступной в настоящее время объективной фотоэлектрической методикой [38], то тем самым будет устранен наиболее важный источник ошибок этого способа. С помощью фотоэлектрической колориметрии может быть достигнута очень большая точность. Фотоэлектрический метод был впервые применен для точного определения константы диссоциации Гальбаном и Эбертом [39] при [c.467]

Гальбан [41] исследовал условия, при которых применимо уравнение (48а), и показал, что эти условия выполнялись в-его опытах. Он сделал предположение, что поглощение света анионом кислоты ие зависит от природы присутствующего катиона. Это допущение создает некоторую неопределенность, однако замена одной добавляемой нейтральной соли на другую очень мало влияет на величину поглощения в разбавленных растворах, а концентрация водородных ионов настолько мала, что специфическим влиянием этих ионов можно пренебречь. [c.468]

Гальбан и Кортюм [416] определяли степень диссоциации а-динитро-фенола (1, 2, 4) путем сравнения величин поглощения растворов этой кислоты с величинами, поглощения растворов ее щелочных солей при той же ионной силе. Так как при данной стехиометрической концентрации с поглощение в растворе кислоты —fea, а в растворе соли—ge, то степень диссоциации а равна отношению этих величин. В случае небуферного раствора кислоты имеет место следующее выражение для константы диссоциации слабой кислоты HR [c.468]

Гальбан и Кортюм [416] при оценке точности электрометрического метода не вводят поправку на влияние имеющихся в растворе примесей, тогда как при оценке точности разработанного ими фотоэлектрического метода они вносят соответствующие поправки. [c.469]

Кроме того, Гальбан, Кортюм и Зейлер [42] показали путем определения растворимости, что для этой кислоты очень сильно меняется при переходе от одной соли к другой. Полученная ими зависимость величин от Г для нескольких растворов солей изображена графически на рис. 159. Различие в величине солевых эффектов хлоридов натрия и калия по отношению к г/цд настолько велико, что если эти опытные значения исполь- [c.487]

При дальнейшем повышении концентрации HNOз спектры сохраняют свое сходство со спектрами нитратов до концентрации 10 н (60% HNOз), при зтой концентрации происходит существенное изменение характера спектра, что указывает на переход нитратной (ионной) формы азотной кислоты в другую форму Изучение парциального давления паров азотной кислоты над водными растворами последней показывает, что при концентрациях около 10 н содержание недиссоциированных молекул азотной кислоты еще очень незначительно Гальбан и Эйзенбранд поэтому предполагают, что изменение спектра при концентрации 10 н обусловливается образованием ассоциированных или же комплексных ионов [c.148]

Продолжая аналогию между реакциями обычных водородных кислот, а также ароматических нитросоединений с основаниями и учитывая, что комплекс ионизирован в растворе, быть может уместно говорить о второй константе ионизации нитро- и полинитрофенолов. Эйзенбранд и Гальбан 66 пользуясь результатами спектроскопических измерений, грубо оценили вторую константу ионизации пикриновой кислоты в воде и считают ее равной 10 —10 , а константу ионизации динитрофенолов принимают равной Пикриновая [c.299]

Исследования нитратов и пикратов в водных растворах в присутствии добавок солей, проведенные Гальбаном и Эйзебрантом [17], показали смещение спектров при образовании ионных ассоциатов. Нашими исследованиями установлена возможность образования пикратами двух видов ассоциатов в неводных растворах. [c.107]

В настоящее время отдельные элементы схемы приняты многими исследователями. Они являются неполными и частным случаем нашей схемы. Так, Гальбан и Литманович, Коррей, Кольтгоф и Брукенштейн не учли образования недиссоциированных продуктов присоединения, Смит и Элиот, Берг и Петерсон, Садык и Фуосс — образования ионных ассоциатов и одновременно продуктов присоединения [3]. Как показывает недавний обзор А. И. Шатенштейна [20], эта схема становится общепринятой. В ряде случаев удалось установить обычную константу и константы отдельных равновесий Кд, Ка с и Кпр- [2, 3]. [c.108]

В соответствии с пунктом 5,в Гальбан [93] нашел, что разложение триэтилсульфонийбромида в спиртах идет медленнее, нежели в ацетоне, а Хьюз и Ингольд [94] показали, что скорость гидролиза катиона диметил-грег-бутилсульфония уменьшается с увеличением доли воды в водно-спиртовом растворе. Таким образом, разложение триэтилсульфонийбромида можно записать в следующем виде [c.225]

Гальбан и Кортюм [13] указывают, что для определения констант протолитической диссоциации возможно применение любого оптического метода, лишь бы наблюдалось различие в соответствующих свойствах не-диссоциированной кислоты и ее аниона. Шрейнер [14] показал применимость для этих целей рефрактометрического метода. [c.77]

Впервые определение теплоты диссоциации по данным спектрофотометрических измерений было выполнено Гальбаном и др. [13, 223 ] для а-динитрофенола по найденным при 18 и 25° С значениям истинных констант диссоциации. [c.92]

В точном методе, разработанном Гальбаном и др. [13, 223, 224], отклонения в экспериментально найденных значениях концентрационных констант диссоциации имеют тот же порядок величины, что и при электрометрических определениях констант диссоциации с помощью цепей без переноса (метод Харнеда [244]). Результаты спектрофотометрических определений констант диссоциации одноосновных кислот (оснований) обычно хорошо совпадают с результатами, полученными другими методами [69, 282-291 ]. [c.94]

Гораздо более убедительные доказательства полной диссоциации в растворах сильны электролитов дают оптические признаки. В 177 уже указывалось коротко на их роль в возникновении гипотезы полной диссоциации сильных электролитов. Прежде всего следует отметить спектры поглощения ионов в растворе, которые не обнаруживают признаков наличия недиссоциированных молекул, хотя этот метод очень чувствителен [измерения Шейбе, Фром-герца и др. (1927—1931) лишь в растворах азотной кислоты и нитратов Гальбан и Эйзенбрандт (1928) нашли необъясненные пока аномалии]. Изменение величины поглощения, пропорциональное общей концентрации электролитов, наблюденное Бьеррумом, Ганчшем и др., также говорит в пользу полной диссоциации (см. также т. I, 244). [c.343]

Природные смолы при истечении принимают более или менее случайные формы, которые сильно варьируют. Наиболее простой формой является застывшая капля, или слеза (мастика). Иногда эти капли сливаются, образуя конгломератную массу (гальбан). В некоторых случаях они принимают форму сталактитов (сандарак) или больших луковицеподобных образований (ладан, мирра). Могут образовываться также и другие формы, например пластинки между древесиной и корой (сиамская бензойная смола) или полые цилиндры (шеллак). [c.323]

В ряде исследований, начатых Меншуткиным и продолженных Куриловым [5], Турбабой [6], Димротом [7], Коноваловым [8], Гальбаном [9] и др., было отчетливо обнаружено сильное влияние растворителя на химическое равновесие. Особенно убедительны обстоятельные исследования Писаржевского [10], который иногда наблюдал даже изменение направления реакции или знака теплового эффекта в зависимости от растворителя. К таким же заключениям п шводят, как будет показано далее, и многочисленные измерения э. д. с. в неводных растворах. Это влияние растворителя можно рассматривать и термодинамически , хотя большин- [c.45]

При исследовании спектров растворов HNO3 в серной кислоте Гальбан и Эйзенбранд обнаружили, что если исходить из водных растворов серной кислоты и постепенно повышать концентрацию последней, то наблюдаются такие же закономерности, как и в водных растворах азотной кислоты. При приближении к более высоким концентрациям серной кислоты спектры становятся аналогичными спектрам эфиров. [c.102]

Гальбан [83] установил, что распад триэтилсульфонийбромида в спиртах протекает медленнее, чем в ацетоне. Глив, Хьюз и автор книги [84] показали, что скорость щелочного гидролиза триметилсульфоний-катиона в водноспиртовом растворе уменьшается с увеличением концентрации воды. Хьюз и автор книги [85] нашли, что скорость гидролиза /мрете-бутилдиметилсуль-фоний-иона (не зависящая от щелочности) при соответствующем изменении растворителя также уменьшается. [c.382]

В качестве примера точности, которой можно достигнуть, используя стандартную кривую и проводя измерение на электрическом спектрофотометре, можно привести результаты, полученные Гальбаном и Цимпельма- [c.96]

В заключение я отмечу, что при помощи поляриметра можно было бы продолжить исследование кинетики разложения борнилксантогеновой кислоты, как это сделал совсем недавно Гальбан [1 ] для этилксаитогеновой кислоты, пользуясь чисто химическим методом. [c.483]