Определение констант диссоциации одноосновной кислоты

Определение хромовой кислоты. В своей первой ступени диссоциации хромовая кислота ведет себя, как сильная кислота ее первая константа диссоциации очень велика. Вторая константа значительно меньше она равна примерно 3,2-10 . Хромовую кислоту, следовательно, можно титровать и как одноосновную и как двухосновную. [c.183]

Рис. X. 28. Графическое определение показателя кажущейся константы диссоциации одноосновной кислоты.

Если отношение концентраций определять спектрофотометрическим методом, то можно из непосредственных измерений найти точные значения концентраций недиссоциированной и диссоциированной форм кислоты. Таким образом, дополнение потенциометрического метода Харнеда спектрофотометрическими измерениями позволило предложить наиболее точный метод определения констант диссоциации. Метод может быть применен к одноосновным кислотам (основаниям) [245,246], а также к многоосновным кислотам, у которых константы диссоциации значительно различаются по величине [246, 248]. [c.91]

При титровании двухосновных кислот, слабо диссоциирующих по первой и второй ступеням, проводимость увеличивается. Для дифференцированного титрования этих кислот по ступеням нейтрализации необходимо, чтобы кислоты имели не только достаточную разницу в константах диссоциации, но и отличались подвижностями НАп - и Ап -ионов. Так как подвижности анионов (кроме ОН ) в общем мало различаются, вероятность получения резких изломов мала. Обычно наблюдается один излом, соответствующий полной нейтрализации кислоты. Верхние границы рКа для двухосновных кислот, определяемых в водных растворах при различных концентрациях, аналогичны рассмотренным для одноосновных кислот при этом возможность определения кислоты зависит от величины второй константы Диссоциации кислоты. [c.80]

Отсюда видно, что при условии [СНаСООН] = [СНзСОО ] концентрация ионов водорода становится численно равной константе диссоциации. Такое положение в растворе слабой одноосновной кислоты возникает тогда, когда она наполовину нейтрализована сильной щелочью. Экспериментальное определение концентрации водород-ны.х ионов в подобном растворе дает, следовательно, возможность непосредственно установить значение константы диссоциации. Аналогичное рассуждение действительно и для слабых однокислотных оснований. [c.186]

Если константы диссоциации любых двух последовательных ступеней достаточно различны между собой, иногда можно применять методы определения констант, употребляемые для одноосновных кислот. Это возможно при условиях, рассматриваемых на примере двухосновной кислоты, но основные выводы можно распространить и на более сложные случаи. Если Н А — двухосновная кислота с константой диссоциации К1 для первой ступени [c.427]

Возможность кондуктометрического определения солей слабых одноосновных кислот титрованием сильными кислотами, а также солей слабых одноосновных оснований титрованием сильными основаниями может быть установлена, если в качестве критериев использовать константы диссоциации слабых электролитов. Полнота реакции вытеснения слабого электролита зависит от концентрации соли. Поэтому значения р/С слабых электролитов, [c.141]

При последовательном усложнении молекулы одноосновной кислоты, с нарастанием длины цепи имеет место определенная периодичность в изменении температур плавления и констант диссоциации. Это выражается как бы в своеобразном возврате к старому. Но подобное повторение данных параметров происходит уже на нс ой, качественно высшей ступени. Она характеризуется как общим количественным ростом молекулы, так и соответ- [c.215]

При определении концентрации ионов водорода в растворе многоосновной кислоты в большинстве случаев принимают во внимание лишь первую ступень диссоциации, если константа ее в 1000 раз больше константы диссоциации последующей ступени. В этом случае все сказанное выше для одноосновной кислоты может быть применено и для многоосновных кислот. [c.89]

Протолитические свойства слабых кислот можно изучать при малых значениях ионной силы, что облегчает определение истинных констант диссоциации. Эти величины можно точно определить, если потенциометрический метод нахождения константы диссоциации кислоты, разработанный Харнедом [50, гл. 15], дополнить спектрофотометрическими измерениями концентраций кислоты и ее аниона [5, 121]. Метод применим как к одноосновным кислотам [122, 123], так и к многоосновным, у которых константы диссоциации значительно различаются по величине [122—124]. [c.64]

Кондуктометрическое титрование попользуют для определения солей слабых многоосновных кислот и сильных оснований. Характер кривых титрования солей зависит от констант диссоциации кислот, подвижностей ионов и концентрации. Взаимодействие по каждой ступени вытеснения оказывает такое же влияние на электропроводность раствора, как и взаимодействие солей одноосновных кислот такой же силы. Рассмотрим типичные кривые титрования 0,1 п. растворов солей двухосновных кислот. [c.47]

Критериями кондуктометрического определения оснований являются константы их диссоциации [90, 91, 193—195]. При титровании оснований сильными кислотами границы р/Сь при различной концентрации титруемых растворов могут быть приняты равными значениям р/Са для одноосновных кислот. Если основания титруют слабыми кислотами возможность определений лимитируется суммой рКь основания и рКа кислоты. Кондуктометрическое определение возможно, если (р/(а + р/Сь) 12. [c.141]

Как видим, первая константа диссоциации значительно больше второй, а вторая больше третьей. При определении концентрации ионов водорода в растворе многоосновной кислоты в большинстве случаев принимают во внимание лишь первую ступень диссоциации, если константа ее не меньше чем в 1000 раз больше константы диссоциации последующей ступени. Имея в виду первую ступень диссоциации, все сказанное относительно одноосновной кислоты можно применить и для многоосновных кислот. [c.28]

Это соотнощение, которое известно как уравнение Гендер-сона или Гассельбаха , часто, применяется для определения констант диссоциации одноосновных кислот. [c.130]

В точном методе, разработанном Гальбаном и др. [13, 223, 224], отклонения в экспериментально найденных значениях концентрационных констант диссоциации имеют тот же порядок величины, что и при электрометрических определениях констант диссоциации с помощью цепей без переноса (метод Харнеда [244]). Результаты спектрофотометрических определений констант диссоциации одноосновных кислот (оснований) обычно хорошо совпадают с результатами, полученными другими методами [69, 282-291 ]. [c.94]

Известное значение подвижности иона натрия можно суммировать с подвижностью НА и получить величину для соли NaHA далее можно определить зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации, предположив, что для этого применимо уравнение Онзагера. Так как электропроводность кислоты HgA, а также НС1 и Na l при различных концентрациях известна, то, следовательно, имеются все данные, необходимые для определения константы диссоциации НаА как одноосновной кислоты. Правда, этот метод нельзя считать [c.428]

Если /Са,//Со2= 1000, то максимальное содержание аниона НА- составит 95 %, а при KaJKa = только 78 % Следовательно, точность прямого определения каждой константы в отдельности возрастает с увеличением разности р/Са, — р/Со . Если ограничиться точностью 10%, то показатели констант должны отличаться не менее, чем на 2,5. В этом случае определение кажущихся констант протолитической диссоциации двуосновной кислоты проводят описанным выше методом для двух совместно растворенных одноосновных кислот. [c.656]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

Определение основано на последовательном титровании кислот раствором гидроксида натрия. Борную кислоту нельзя оттитровать непосредственно из-за малого значения константы диссоциации (рКдас = 9,24). Однако при присутствии глицерина, маннита и некоторых других веществ кислотные свойства борной кислоты усиливаются, и ее титрование в водном растворе становится возможным. Благодаря этому свойству борной кислоты удается провести также дифференцированное титрование ее смеси с какой-либо сильной кислотой (например, НС1). Сначала титруют смесь без добавления какого-либо вещества при этом оттитровывается лишь одна сильная кислота. После этого добавляют в раствор глицерин и оттитровывают П3ВО3 как одноосновную кислоту. [c.195]

Если /Сд > Кд то при определении К1 кислоту можно считать одноосновной и пользоваться методами, применимыми к одноосновным кислотам. Если же /Сд//(д < Ю , то пренебрегать второй ступенью уже нельзя. В этом случае для расчета констант диссоциации используются числа переноса, на основании которых определяются количества перенесенных ионов с различными зарядами. Подобным методом было найдено, что первая ступень диссоциации серной кислоты завершается полностью даже при больших концентрациях. Для второй ступени диссоциации серной кислоты /Сд =0,01. Этому значению константы при концентрации кислоты с = 0,1 соответствует сс = 0,62. Таким образом, Н2504 является довольно сильной кислотой и на второй ступени диссоциации, однако концентрация 50 все же зависит от концентрации кислоты. [c.456]

Спектрофотометрическое определение констант протолитической диссоциации ализарина 8 не представляет трудности, поскольку эти величины существенно отличаются друг от друга (см. табл. IV. 1) и каждая из них определяется независимо друг от друга, как константа одноосновной кислоты. Нахождение констант протолитической диссоциации лейкоализарина снектрофотометрическим методом представляет собой значительно более сложную задачу. При ее решении мы исходили из того, что значение коэффициента поглощения е раствора лейкокрасителя описывается уравнением [c.102]

Критерием кондуктометрического титрования сильным основанием одноосновных, кислот может служить константа диссоциации кислоты, что подтверждается теоретическими кривыми титрования. Верхняя граница р/(а кислот, лимитирующая их количественное определение, снижается с уменьшением концентрации тигруе-мого раствора, так как усиливается обратимость реакцйи вследствие сольволиза. Эти границы имеют следующие значения [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология