Активация пассивных металлов анионами

Добавление в раствор КВг других анионов (С1 , 8042-) уменьшает возможность активирования этих металлов [102]. В опытах с меченым бромом [13] было показано, что добавление посторонних ионов, затрудняющих анодную активацию ниобия, значительно уменьшает включение ионов Вг в окисную пленку при анодной поляризации. По-видимому, в этом случае, хотя на поверхности металла существует толстая окисная пленка, адсорбционная стадия играет существенную роль в процессе анодной активации пассивного металла. Анионы брома адсорбируются на поверхности электрода не-, ред вхождением в окисную пленку, но адсорбируются слабо так, что довольно легко могут быть вытеснены другими анионами. Адсорбированные посторонние ионы препятствуют проникновению достаточных количеств Вг в окисную пленку и ее разрушению при анодной поляризации. Проникновение же посторонних анионов в окисную пленку не вызывает анодной активации, так как они, видимо, не образуют с металлом соединения с необходимыми свойствами. Частичная замена водного растворителя спиртом в этом случае вызывает соответствующее увеличение факт и затрудняет анодную активацию. Полная или достаточно большая замена водного растворителя на спиртовой приводит к устранению анодно-анионной активации. По результатам опытов с меченым бромом в присутствии спирта включение Вг в окисную пленку заметно снижается. Видимо, спирт, как и посторонние анионы, адсорбируется на поверхности электрода. Этим самым он, во-первых, препятствует проникновению Вг в окисную пленку, а, во-вторых, затрудняет участие воды в одной из необходимых стадий процесса анодно-анионной активации. Это, как предполагается, гидролиз промежуточного соединения металла с бромом, в результате которого образуется гидратированная пятиокись ниобия (тантала) в виде отдельных частиц. [c.182]

Активация малоактивных металлов, например титана, ниобия и сплавов на их основе, связанная с пробоем образующихся на их поверхности пассивных пленок, происходит при гораздо более высоких анодных потенциалах — потенциалах пробоя и сопровождается значительным ростом плотности тока и скорости растворения. Величина потенциала пробоя определяется в основном стойкостью пассивирующих пленок обрабатываемого металла и активирующими свойствами электролита, зависящими от анионного состава, pH и температуры электролита. Применительно к титану и сплавам на его основе наибольшей способностью к пробою пассивных пленок обладают анионы брома. В кислородсодержащих электролитах (например, сульфатных или фосфатных) потенциал пробоя обычно резко возрастает [115]. [c.30]

Адсорбция ПАВ возможна не только непосредственно на металле анода, но и на кристаллах соли, которые образуются в результате протекания анодной реакции. В этом случае в результате адсорбции ПАВ пассивное состояние электрода наступает быстрее из-за образования такого солевого слоя. Необходимо, однако, заметить, что адсорбция не всегда приводит к торможению анодного процесса. В некоторых случаях возможна активация анодного растворения в результате образования комплексов с ионами растворяемого металла либо вследствие разрушения пассивирующего слоя частицами ПАВ. Такие явления наблюдаются преимущественно при адсорбции неорганических анионов. Аналогичный эффект отмечен А. И. Левиным с сотрудниками в случае анодного растворения металла (меди) в присутствии органических соединений. Было замечено, что введение высокомолекулярных и коллоидных поверхностно активных веществ влияет также на вязкость раствора. [c.429]

При наличии в р-ре определенных активирующих анионов (СР, Вг , NS и др.) при нек-ром потенциале на участке GH может развиваться др. процесс нарушения П.м.-локальная активация (см. Питтинговая коррозия). В области потенциалов положительнее Е растворение металла обусловлено развитием нового анодного процесса, гл. обр. окисления металла до его соед. высшей валентности, не обладающих защитными св-вами (напр,, Сг вместо Сг" ). В пассивной области при быстрых изменениях потенциала наблюдаются отклонения тока / от стационарного значения. В частности, при скачкообразном повышении Е ток вначале резко увеличивается, в первом приближении по ур-нию [c.449]

Анодная активация металла может проходить при наличии более близких электрохимических характеристик растворяющегося металла к активирующему аниону, чем к кислороду, т. е. при более высокой активности данных анионов к металлу. Эта активность может быть оценена по величине изменения изобарноизотермического потенциала реакции активации [30]. Выполнение данного термодинамического условия определяет принципиальную возможность нарушения пассивного состояния металла и активирования его поверхности. Для осуществления такой возможности требуется выполнение кинетических условий, т. е. достижение необходимого положительного анодного потенциала и наличие в растворе большого количества активирующих анионов. [c.30]

При добавлении в раствор различных анионов в определенных условиях происходит активация пассивных металлов. Эффективность действия анионов обычно падает в ряду С1 >Вг >1 >Р >С10г> >0Н , 504", хотя в зависимости от природы металла порядок ионов в этом ряду может изменяться. На рис. 197 приведены потенциостатические кривые анодного растворения железа в боратном буферном )астворе и в присутствии ЫааЗО . [c.371]

При добавлении в раствор различных анионов в определенных условиях происходит активация пассивных металлов. Эффективность действия анионов обычно падает в ряду С1 > Вг > Г > F > > lOi > ОН, sor, хотя в зависимости от природы металла порядок ионов в этом ряду может изменяться. На рис. 194 приведены потенциостатические кривые анодного растворения железа в боратном буферном растворе и в присутствии NajSOi. При объяснении влияния анионов на анодное поведение металлов необходимо учитывать вытеснение адсорбированного кислорода анионами, внедрение анионов в окисную пленку, которое изменяет ее свойства, а также прямое участие анионов в процессе растворения пассивного металла (Я. М. Колотыркин). [c.385]

Возрастание тока, соответствующее активации электрода, происходит при некотором критическом значении потенциала фкр. Величины Фкр и Афп зависят от природы металла, среды и концентрации аниона Г. Чем более устойчива пассивность металла в данном электролите и чем меньше концентрация Г", тем, вообще говоря, ноложительнее ф р и тем больше участок Афп- Ход анодной кривой можно объяснить тем, что при Фп и Фпп происходит адсорбция кислорода, как было описано выше, и металл пассивируется. В этих усло- о с )-о— ВИЯХ анионы Г не препятствуют пас- [c.242]