Участие анионов в анодном процессе

В механизме растворения металлов в кислотах значительная роль отводится анионам растворителя (по Я. М. Колотыркину), так как установлено, что скорость растворения металлов в кислых растворах электролитов зависит не только от концентрации ионов водорода, которые непосредственно участвуют в процессе, но и от природы и концентрации анионов, не принимающих на первый взгляд такого участия. Изменение анионного состава раствора может приводить к изменению катодного (выделение водорода) и анодного процессов. Получены данные о непосредственном участии анионов в реакциях разряда и образования металлических ионов. [c.77]

Пассивирующее действие кислорода и других окислителей существенно зависит от активирующих свойств анионов С1 , SO2 и др. Если концентрация этих анионов больше, чем концентрация пассиваторов, например кислорода, пассивация металла затрудняется. По данным работы >[47], подобное явление связано с конкурирующей адсорбцией. Установлено, что ионы С1 и S04 , а также другие компоненты принимают непосредственное участие в первоначальной стадии анодного процесса перехода металла в раствор. При этом они образуют комплексы металла с анионами. [c.87]

Как видно из таблицы, в некоторых условиях состав реагирующих частиц не совпадает с составом частиц, преобладающих в растворе. Поэтому в общем случае в суммарном электродном процессе имеются химические реакции образования преобладающего комплекса индия из реагирующего комплекса, сопровождающиеся потерей или приобретением одного или более лигандов и молекул воды в зависимости от природы и концентрации аниона. В случае низкой концентрации йодида, когда в растворе преобладают простые ионы индия (см. таблицу), а ионы йода в основном связаны в комплексы, по-видимому, имеет место каталитический механизм действия йодида [111 например, при анодном процессе образующийся при растворении йодидный комплекс индия распадается у поверхности электрода, где концентрация йодидных комплексов выше по сравнению с объемом раствора и поэтому в соответствии с константой равновесия должна быть выше концентрация свободных йодид-ионов. Свободный йодид-ион снова подходит к поверхности электрода и принимает участие в электродном процессе. [c.51]

Помимо стадий переноса электрона суммарная реакция анодного растворения железа и, по-видимому, других металлов железной группы включает чисто химические стадии, протекающие с участием анионов, прежде всего ионов гидроксила, каталитически ускоряющих анодный процесс. Растворение железа в концентрированных растворах серной кислоты можно описать, например, следующей схемой [c.452]

Образование на аноде даже простейшего продукта — молекулярного кислорода — является достаточно сложным процессом, идущим, как установлено многолетними исследованиями [8, 9, И, 21—29], через ряд стадий. При этом происходит образование более или менее устойчивых окислов [30], иногда поверхностного характера [31—36]. Сейчас утвердилось представление, что на благородных металлах в процессе выделения О2 участвуют хемосорбированные кислородсодержащие частицы (ОН, О, НО2 и т. д.), в том числе заряженные целиком или частично [25, 26, 27, 38, 40]. Как установлено экспериментально [9], при потенциале выше 2,2 в источником выделяющегося на платиновом аноде кислорода могут являться с заметной долей участия кислородсодержащие анионы. Таким образом, даже простейший анодный процесс включает стадии электрохимического образования и последующих превращений хемосорбированных промежуточных частиц. [c.138]

Участие анионов в анодном процессе можно схематически записать следующим образом [c.44]

Следовательно, во всех этих случаях мы должны приписать образование окисной пленки прежде всего действию кислорода. Тем не менее только кислород в обычных условиях аэрации не индуцирует подвижность потенциала или устойчивость к коррозии. Это обеспечивается только кислородом в присутствии ингибитора. Согласно моей теперешней точке зрения, функция упоминавшихся четырех ингибиторов заключается в предотвращении восстановления ионов водорода, в результате чего становится возможным образование устойчивой пленки при участии кислорода (или самого ингибитора, если это возможно и необходимо). Поэтому считается, что ингибирующие ионы ХО4 воздействуют непосредственно на реакцию водорода, а не на анодный процесс. Как констатировали авторы, ионы ингибитора, по-видимому, значительно слабее адсорбируются при конкуренции с другими анионами, которые могут присутствовать. Я не вижу, однако, какой-либо причины считать, что анионы ингибитора обычно действуют в качестве доноров своих оксид-ионов металлу, как это предполагают авторы. Если это явление должно быть поставлено в связь с катализом, я предпочел бы сказать, что ингибитор является отрицательным катализатором для процесса восстановления водородных ионов. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология