Полимеры металлические металлоорганические

Исследована стереоспецифическая полимеризация изопрена в растворе бензола в присутствии металлического лития, натрия, калия и металлоорганических соединений этих металлов. Установлено, что реакция полимеризации с этими инициаторами протекает в гомогенной фазе 7 Сняты кинетические кривые, которые носят S-образный характер. Стереоспецифичность полимера установлена методом ИК-спектроскопии. [c.813]

Синтетические иолиизопрены, полученные методом эмульсионной полимеризации, содержат примерно 12— 14% 1,2-продукта, тогда как полиизопрен, полученный с натрием, имеет 50—55% 1,2-продукта остальное — в основном тра с-1,4-полимер и немного ( с-продукта. Установлено, что при полимеризации изопрена с титанорга-ническими соединениями, алкиллитием или с алкил-литийалюминием получают полинзопрен, который в основном идентичен цыс-1, 4-полиизопрену каучука нз гевеи. Более того, хотя металлический натрин в тонкораздробленном состоянии дает продукт, содержащий большой процент 1,2-присоединения, установлено, что тонкораздробленный металлический литий дает в основном те же результаты, что н металлоорганические производные. Приведенные ниже методики типичны для полимеризации изопрена с этим типом катализатора. Следует указать, что во всех этих реакциях полимеризации успех зависит от ряда факторов, наиболее важными из которых являются чистота мономера и отсутствие загрязнений в системе, особенно влаги или воздуха. [c.269]

В качестве промышленного сырья было бы весьма заманчиво использовать некоторые широко распространенные вещества, включая азот, моноксид и диоксид углерода и метан. Однако это относительно инертные соединения, и чтобы они могли участвовать в реакции, необходимы катализаторы. В этой ситуации представляется перспективным применение растворимых металлоорганических соединений. Например, при помощи растворимых соединений молекулярного азота (N2) с оловом и молибденом удается осуществить синтез аммиака в мягких условиях. Связи углерод — водород в соединениях типа метана и этана,нереакционноспособных в обычных условиях, разрываются родий-, рений- и иридийорга-ническими комплексами. Надежда на осуществление синтеза сложных молекул из моноуглеродных (моноксида и диоксида углерода) подкрепляется недавними экспериментами, в которых наблюдалось образование углерод-углеродных связей на металлических центрах в составе растворимых металлоорганических соединений. Большое значение имеет синтез соединений с кратными связями между углеродом и металлом. Такие соединения катализируют взаимное превращение (метатезис) различных этиленов, проводимое с целью получения исходных материалов для производства полимеров. [c.51]

При подборе условий полимеризации необходимо было исключить или, во всяком случае, свести к минимуму вероятность протекания побочных реакций. На основании высказанных выше общих соображений относительно особенностей электронного строения ацетиленовых углеводородов можно было предполагать, что полимеризация ацетилена и его производных легче всего должна протекать по ионному механизму, в особенности в присутствии комплексных катализаторов. Действительно, как было показано Натта с сотр., ацетилен полимеризуется в мягких условиях на комплексных металлоорганических стереоспецифических катализаторах. При использовании катализаторов, образованных при взаимодействии алкилов алюминия и галогенидов переходных металлов, наряду с маслообразными продуктами был впервые получен твердый порошкообразный черный полиацетилен. По данным рентгенографического исследования, этот полимер имел аморфную структуру. С каталитической системой А1 (С2Н5)з-ЬТ1С14 образовывался поли-меризат, содержащий 20% низкомолекулярного полимера и 80% твердого, нерастворимого в обычных растворителях и неплавкого аморфного полимера черного цвета. При замене в каталитической системе галогенида переходного металла на различные алкоголя-ты можно получить кристаллический полиацетилен с высокой конверсией (98,5%). Полимер образуется в виде черных чешуек с металлическим блеском, нерастворимых в органических растворителях. [c.51]

При исследовании влияния продуктов полимеризации на структуру металлической поверхности в зоне контакта было отмечено [79], что изменение состояния металлической поверхности, значительно влияющее на трение в среде, например, реактивного топлива, вызывается также хемосорбцией и адсорбцией углеводородов, продуктов их разложения и полимеризации, различных радикалов и ионов. При исследовании трущихся поверхностей с помощью электронного микроскопа были обнаружены дифракционные линии, соответствующие органической части продуктов износа. Появление этрх линий указывало на образование кристаллической фазы органических соединений — полимера трения , так как размытые, нечеткие и слабые линии возникают преимущественно за счет органической части продуктов износа — углеводородов топлив, полимеризовавшихся при трении. Такое строение дифракционных линий позволило судить не только о составе соединений и об их состоянии (кристаллическое или аморфное), но и о специфике процессов, протекающих при трении на границе металл — топливо, причем образование органического или металлоорганического кристаллического соединения возможно только в процессе трения на поверхности металла [79]. [c.97]

Природа алкильной группы в инициирующем металлоорганическом соединении, в значительной степени определяющая скорость реакции инициирования, не влияет на скорость роста полимерной цепи 47]. В соответствии с этим показано, что микроструктура полидиенов не зависит от строения карбанионной компоненты (К) в инициаторе [42, 114], в то время как природа металлической компоненты (Ме) оказывает существенное влияние на способ присоединения мономерной молекулы. Интересно отметить, что полимеризация, инициированная дисперсией лития и литийорганическими соединениями, приводит к полимерам одинаковой структуры [41]. [c.359]

Металлоорганические полимеры с дефицитом электронов обычно получают действием стандартных алкилирующих веществ. Например, диметилбериллий может быть получен реакцией металлического бериллия с диметил-ртутью. Алкильные соединения лития также могут быть получены прямой реакцией металла с галогеналкилами, а диалкильные соединения магния — методом Шлепка [47], в котором диоксан добавляют к гриньяровскому раствору. Прямая реакция алюминия с водородом и олефинами является новейшим открытием огромной важности. Прекрасное общее обсуждение методов получения металлоорганических соединений дано Коатсом [10], [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология