Комплексные соединения с молекулярным азотом

Тем не менее в последние годы открыты и исследованы комплексные соединения молекулярного азота, см. 48. [c.122]

Точно установленный состав этого соединения никак ие мог быть объяснен с точки зрения обычных представлений о валентности азота, хлора и водорода. Были известны и другие более сложные соединения, для установления природы которых первоначальное понятие о валентности оказалось явно недостаточным. Альфред Вернер (1866—1919) в 1891 г. для случаев, когда к молекулам соедииений, в которых валентность элементов была полностью насыщена, присоединялись другие молекулы, предложил понятие побочной валентности. Вслед за этим (1893) Вернер разработал координационную теорию для объяснения природы этих молекулярных соединений, которые в дальнейшем были названы комплексными соединениями. В настоящее время механизм образования химических связей в комплексных соединениях вскрыт на основе электронных представлений. Рассмотрим этот механизм на примере образования соединения аммиака с хлороводородом. [c.65]

Асимметрический атом углерода — главная, но не единственная причина оптической активности органических веществ. Асимметрическими могут быть и атомы других элементов — кремния, азота, фосфора, мышьяка, серы и др. Оптическая активность может появиться и без асимметрического атома, за счет асимметрии всей молекулы в целом (молекулярная асимметрия). В комплексных соединениях асимметрия часто возникает в октаэдрической пространственной структуре. [c.42]

Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

Железо образует многочисленные комплексные соединения. Среди комплексов железа(Н) особо интересен гемоглобин - макро-циклический комплекс, благодаря которому происходит усваивание и перенос молекулярного кислорода кровью животных и человека. Ключом сложного процесса обратимого взаимодействия гемоглобина с кислородом является присоединение молекулы кислорода к исходному высокоспиновому комплексу, в котором атом железа связан с пятью атомами азота, в результате чего железо оказывается в октаэдрическом окружении, а комплекс становится низкоспиновым. [c.359]

Эффективными добавками, повышающими прочность связи резиновых смесей с пропитанными и непропитанными вискозными и полиамидными волокнами, являются различные комплексные соединения фенолов с уротропином 120-122 Активный продукт — молекулярное соединение резорцина с уротропином — резотропин. Резотропин представляет белое кристаллическое вещество, слабо растворимое в воде и почти нерастворимое в органических растворителях. Образуется при сливании концентрированных водных растворов резорцина и уротропина при мольном соотношении 1 1. Содержание азота 22—23%. При ПО—120°С конденсируется с образованием нерастворимой смолы и выделением аммиака. [c.206]

Комплексные металлорганические соединения используются не только как катализаторы полимеризации олефинов, диеновых углеводородов и других органических мономеров. Они являются также катализаторами димеризации, олигомеризации и циклизации различных углеводородов. В последние годы появились сообщения об использовании этих соединений в качестве катализаторов гидрирования, изомеризации и алкилирования многих алифатических и ароматических соединений. Известны работы как по применению этих комплексов или отдельных их компонентов при получении карбонилов металлов и я-комплексов переходных металлов, так и по химической фиксации молекулярного азота. Все опубликованные работы представляют значительный интерес и заслуживают специального рассмотрения. [c.175]

Более точно строение NO объясняется методом молекулярных орбит, согласно которому один неспаренный электрон в данной молекуле занимает разрыхляющую орбиту, а остальные электроны находятся на тех же орбитах, как и в N2. Общее число электронов в молекуле N0 нечетное, поэтому она парамагнитна нечетным числом электронов можно объяснить склонность окиси азота к реакциям присоединения, а также к образованию комплексных соединений, в которых она является лигандом. [c.170]

Особый интерес представляют молекулярные комплексные соединения фенолов с различными веществами, имеющими атомы кислорода или азота со свободными электронными парами. [c.217]

Недавно было сделано открытие, что определенные комплексные соединения способны присоединять молекулярный азот и что этот азот затем в подходящих условиях может быть восстановлен в аммиак при атмосферном давлении. Исходным пунктом исследований послужил факт связывания азота воздуха клубеньковыми бактериями, живущими на корнях бобовых растений. Оказалось, что обеспечивает этот процесс комплекс фермента, содержащий молибден и железо,-так называемая нитро-геназа. В поисках катализатора, который оказывал бы такое же [c.289]

Красители, имеющие две лигандных группы, обычно образуют комплексы состава 1 1 [245]. Если в качестве второго лиганда выступает метоксильная группа, то в зависимости от способа приготовления комплексного соединения получают разные результаты. При обработке красителя солями меди (чаще всего, медным купоросом) в водной среде при 100°С получают однозарядный катион комплекса 1 1, в котором в качестве ионного лиганда выступает оксигруппа, а в качестве молекулярного— кислород метоксигруппы и атом азота азогруппы [c.103]

Как мы видим, в обоих случаях реакция образования комплексного соединения приводит к освобождению двух ионов водорода. Реакция протекает в молекулярных соотношениях. Грамм-эквивалент как самого трилона Б, так и солей металлов равен молекулярным весам. Трилон Б с металлами образует соли, замещая атомы водорода карбоксильных групп. Одновременно атом металла образует координационную связь с атомом азота иминогруппы. Строение комплекса может быть представлено следующей формулой [c.64]

Было бы весьма важным выяснить, как изменяются межатомные расстояния Мо—Р при переходе от четырехвалентного к формально нуль-валентному состоянию металла при минимальном изменении состава комплекса. Очень важны, конечно, и данные по расстояниям Мо—N и N—N. Комплексные соединения с молекулярным азотом представляют собой новый, еще мало изученный класс соединений, и данные о строении любого из них представляют большой интерес. [c.132]

В парамагнитных комплексных соединениях с лигандом NHg в электронном парамагнитном резонансе появляются не только сигналы от азота, но есть и сверхтонкая структура от водородов, исчезающая нри замене NHg на NDg. Значит выделение изолированной связи Ме—N не точно, а есть взаимодействие Ме с молекулярной орбиталью всей молекулы NHg, которая преобразуется при образовании связи металла с аммиаком. [c.95]

До сих пор мы ограничивались главным образом обсуждением типичных свойств различных видов кристаллов и иллюстрировали их характерными примерами. Имеется множество случаев, когда соединение имеет некоторые характерные особенности одного из разобранных классов и некоторые особенности другого. Мы уже упоминали металлы, которые имеют некоторые характерные особенности атомных кристаллов. Существуют кристаллы промежуточные между атомными и ионными кристаллами, например, Ag 1. Имеются также примеры молекулярных соединений, таких, как НС1, в которых играют известную роль как дипольные, так и ван-дер-ваальсовские силы. Далее, имеется много случаев, в которых в различных частях одной и той же структуры действуют различные типы сил. Так, имеются многочисленные примеры комплексных анионов и катионов, например 80Г или NHj, в которых центральный атом или ион (в рассматриваемых примерах — сера или азот) удерживают остальные, окружающие их, силами, промежуточными между силами ионного и ковалентного типа. Такой комплексный ион затем входит в кристаллическую структуру и оказывается связанным ионными силами с другими структурными единицами. Кристаллы dl представляют собой замечательный пример смешения молекулярных, неполярных и ионных сил. Такой кристалл состоит из слоев каждый слой состоит из трех плоскостей — одна из атомов кадмия или его ионов, две другие, расположенные с обеих сторон первой плоскости, состоят из равного числа атомов или ионов иода. Эти три плоскости связываются в компактный слой, вероятно, силами, промежуточными между [c.209]

Металлорганические соединения. Большинство исследователей считают, что металлы входят в состав комплексов порфиринового и непорфиринового характера высоко.молекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород. Порфирины, содержащие металлы, предста1вляют собой сравнительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтено-смолистым веществам, данных нет, однако указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за не,аеткости фракционирования [14]. [c.24]

В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. Осуществил реакцию азота с водородом в присутствии металлоорганических соединений в мягких условиях. Показал (1970, совместно с сотрудником И. С. Коломннковым) возможность фиксации углекислого газа комплексами переходных металлов. Создал новые катализаторы гомогенного гидрирования олефинов, тримеризации ацетиленов, полициклотримеризацни. Впервые получил соединения, в которых графит выступает в качестве органического лиганда. [c.115]

Научные исследования охватывают важнейщие проблемы общей и неорганической химии и технологии неорганических материалов. В своих первых работах изучил (1930—1932) процесс абсорбции окиси углерода растворами медноаммиачных солей, выяснил механизм образования и разрушения комплексных соединений окиси углерода с карбонатами и формиатами аммиакатов меди. Предложил (1940-е) способы оптимизации подготовительных процессов синтеза аммиака н азотной кислоты усовершенствовал методы получения и очистки водорода и азотоводородных смесей изучил механизм абсорбции окислов азота. Исследовал (1950—1960-е) гидродинамику, массо- и теплопередачу в насадочных и пленочных колонных аппаратах вывел уравнения для расчета коэффициентов гидравлического сопротивления при ламинарном и турбулентном течении газа в насадочных колоннах. Совместно с сотрудниками выполнил (1950—1970-е) работы, направленные на развитие теоретических основ химической технологии и интенсификацию технологических процессов разработал и усовершенствовал многоступенчатые методы разделения посредством абсорбции, хроматографии, ионного обмена, кристаллизации и сублимации, молекулярной дисти.ч-ляции. Разработал метод расчета активной поверхности контакта фаз. Создал и реализовал в промышленности (1960—1972) методы [c.187]

М. Е. Вольпин и В. Б. Шур открыли реакцию фшссации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных мсталлоорганиче-ских соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама п железа. Как открытие низкотемпературной фиксации азота этот метод был зарегистрирован в 1968. [c.695]

Недавно комплексные металлорганические катализаторы нашли себе новую, весьма многообещаюш,ую область применения их удалось использовать для связывания азота воздуха. Проблема получения из молекулярного азота химических соединений, которые могут усваиваться живыми организмами, является крайне важной как в научном, так и в экономическом отношении. Применяемые в настоящее время методы связывания азота (получение аммиака и др.) требуют очень жестких услови1г высоких давлений, температур и т. д. Хотя эти процессы, как правило, каталитические, существующие катализаторы не могут идти ни в какое сравнение с биохимическими катализаторами, которыми обладают различнЕ,1е микроорганизмы (некоторые водоросли, клубеньковые бактерии и др.). Усвоение азота этими живыми организмами протекает в таких мягких условиях и с такими скоростями, о которых в технике пока пе приходится и мечтать. [c.193]

Несмотря на полноту изложения фактического материала, все же можно указать некоторые пробелы. Так, не охарактеризованы комплексные соединения с молекулярным водородом, кислородом и азотом в качестве лигандов недостаточно подробно описаны клат-ратные соединения, гидраты газов, в частности гидраты инертных газов не четко описана химическая сторона окислительно-восстановительных реакций и др. Вместе с тем каждый элемент и его соединения представлены в такой форме, что это дает полную характеристику его химических свойств. [c.6]

Рутений — первый элемент, который позволил связать азот воздуха в химическое соединение (комплексное соединение рутения), подобно тому как это делают некоторые бактерии. Еще в 1962 году одному из авторов этой статьи удалось получить комплексное соединение рутения с молекулярным азотом. Состав этого комплекса [(NO)(NHз)4RuN2Ru(NHs),(NO) ]С1в. В 1965 году канадский ученый Альберт Аллен получил более простое соединение (тоже комплексное) [Ки(МНд)5М2]С1а. [c.241]

По окончании войны он продолжил работы в избранной им области полициклокетонов. В основу этих исследований была положена выявленная способность полициклокетонов давать интенсивно окрашенные молекулярно-комплексные соединения с галоидами, серным ангидридом, двуокисью азота, а также минеральными кислотами. Эти лабильные соединения были им очень тщательно исследованы. Он установил их связь с реакциями сульфирования, нитрования и галоиди-рования полициклокетонов. [c.497]

Определение азота по методу Варрентрапна и Билля основано на том, что при пагревании с едкими щелочами органическое азотсодержащее соединение распадается, выделяя азот в виде аммиака. Последний поглощается соляной кислотой и взвешивается в соединении с двухлористой платиной, с которой образует комплекс. Возможно также, прокалив эту соль, определять азот по весу оставшейся платины. Аналогично определяется азот и в органических основаниях, которые, подобно аммиаку, дают комплексные соединения с хлористой платиной. Этот метод позволял определять непосредственно молекулярный вес основания. См. [Руководство к анализу органических тел Ю. Либиха / С последнего немец, иснр. и дополн. изд. перевел студент Моск. ун-та М. Б. Терехов. М., 1858 (118 с.), с. 81, 89, 99]. Для расчета поль - [c.220]

Выделяющийся азот определяли на колонке с молекулярными ситами NaX, чувствительность определения 5-10-5 г.. Метод с успехом использовали для контроля ряда технологических процессов производства азотных удобрений. Этим же методом Дженкинс и др. [181] определяли содержание NH3 в водных растворах, причем анализу не мешало присутствие метиламина, гидроксилами-на и ацетамида, а Дидрих [182] превращал NH3 в N2 в реакторе с нагретой до 700 °С платиной. Азот хроматографировали при 30 °С на колонке с ситами 5А. Для разделения смесей аммиака с алифатическими аминами Петров и Долгина [183] связывали NH3 в комплексное соединение состава (NH4)2Na[ 0(N02)6], пропуская аммиак через колонку с триэтаноламином и гексакобаль-тинитритом натрия, применяемыми в качестве неподвижной фазы. При щелочном характере насадки и достаточно высокой температуре (94 °С) образование этого непрочного комплекса задерживает элюирование NH3 и отделяет его от триэтиламина, от которого аммиак не отделяется на колонке с одним триэтаноламином. С помощью катарометра можно определить около Ю- % NH3 с ошибкой 9%, если в качестве газа-носителя применить аргон. [c.93]

В последние годы открыт интересный класс комплексных соединений, содержащих в качестве лиганда молекулярный азот. Примерами таких комплексов являются [Ru(NHJ)5 I2]X, где Х=Вг-, 1-, ВР . РРб , Теоретически возможно дна обтяснения либо данный комплекс является я-комплексом, в котором осуществляется трехцентровая связь, за счет од- [c.59]

Полученный осадок комплексного соединения разлагается соляной кислотой с выделением непредельного углеводорода. С высшими алкенами реакция идет трудно. Химические методы анализа и ис-следования состава углеводородных смесей в последнее время начинают вытесняться хроматографически.ми. Это относится и к анализу смесей, содержащих непредельные углеводороды. Предложено очень много вариантов газо-жидкостной и жидкостной адсорбционной хроматографии для анализа крекинг-бензинов и других углеводородных смесей, содержащих алкены . В отдельных работах указывается на возможность раздельного определения алкенов различного строения или молекулярного веса. Так, например, в колонке длиной 1,8 м, наполненной огнеупорным кирпичом, пропитанным динонилфталатом, при 100° С, с азотом в виде газа-носителя было достигнуто хорошее разделение смеси пентена-1, гексена-1, гептена-1, октена-1 и нонена-1. В другой работе в качестве неподвижной жидкой фазы был использован диэтиленгликоль, а в качестве газа-носителя — гелий. На двухметровой колонке при температуре 42° С удалось определить раздельно все семь изомеров нормальных октенов. [c.127]

Кобальт в природе. Кобальт — незаменимый микроэлемент. Он повышает активность различных ферментов, действующих в организмах животных и растениях. Синезеленым водорослям и микроорганизмам он необходим для фиксации молекулярного азота. Микроорганизмы синтезируют витамин В 2> который является комплексным соединением кобальта. Витамин В 2 активизирует биосинтез и повышает содержание белкового азота в растениях. Недостаток этого витамина в организмах животных и человека приводит к нарушению кроветворения и остановке роста. Потребность человека в кобальте составляет 3 мг/кг массы тела в день. При недостатке кобальта в почвах вносят кобальтовые удобрения. Для этого в состав гранулированных минеральных удобрений, содержащих основные элементы питания растений, вводят небольшие (не более 0,1% Со) добавки содержащих кобальт промышленных отходов или гептагидрат сульфата кобальта 0SO4 7Н2О (кобальтовый купорос). Для некорневых подкормок и предпосевной обработки семян применяют растворы сульфата или хлорида кобальта(П). [c.559]

XI, б, плавные, но имеют знак вращения, противоположный исходному Ы-этилфенилэтиламину. Введение алкила приводит к увеличению [Л1]. Спектрополяриметрическим титрованием доказано, что XI, а-В имеет состав В Х1, а = 1 3. Кривая ДВ этого комплексно-го соединения плавная. В присутствии 2п + и С(12+ реактивы XI, а и XI, б не изменяют молекулярного вращения, из чего сделан вывод, что образование комплексного соединения в данном случае не происходит. Ионы Си + образуют с реактивом XI, а соединение, в котором содержится одновалентный ион меди (в соответствии с во сстановительными свойствам и XI,а). Кривая ДВ для XI, а-Си имеет эффект Коттона. Попытка получить соединение одновалентного иона меди с реактивом XI, б не привела к успеху, из чего сделан вывод об участии в комилексообразовании атома азота фе-нилэтиламина и непричастности к нему анилинового атома азота. [c.441]

Рассмотрим молекулярно-орбитальный подход к описанию электронной структуры наиболее распространенных октаэдрических (рис. 103) комплексных соединений переходных металлов. Пусть это будут металлы Сг, Мп, Ре, Со с их атомными орбиталями Зс/, 45 и 4р, которые предстоит объединить в молекулярные орбитали с парами электронов, присоединяющихся к металлу лигандов. Это могут быть неподеленные пары электронов кислорода, серы, азота, фосфора, окиси углерода и т. д. или я-пары олефинов, ароматических циклов и т. д. На рис. 104 представлены атомные орбитали металла, используемые для образования октаэдрического комплекса и приближающиеся к ним орбитали электронов лигандов, участвующие в образовании молекулярных орбиталей. Лищь Зй г -орбиталь изображена без приближающихся орбиталей лиганда. [c.420]

Нитрование соединений ряда бензола можно проводить путем обработки их двуокисью азота в присутствии хлористого алюминия. По данным Шааршмидта [66], эта реакция проходит с образованием промежуточного комплексного соединения трех компонентов, которое при гидролизе дает мононитробензойную и азотистую кислоты. Азотистая кислота разлагается на азотную кислоту и чистую окись азота эта последняя после обработки кислородом или воздухом снова поступает в реакцию. Наиболее подходящее молекулярное соотношение хлористого алюминия, бензольного компонента и двуокиси азота оказалось равным 0,66 3 1. Тем же автором разработан и технологический процесс [67] для 8Т0Й реакции. [c.685]

Р. ван Хардевельд (Гелен, Нидерланды). В докладе 66 сообщается о заметном самоотравлении активных хромовых центров в реакции пара-орто-конверсии водорода. Б последнее время различными исследователями было обнаружено существование неорганических комплексных соединений, в которых молекулы водорода или азота выступают как лиганды. Примером таких соединений являются трифенилфосфиновые комплексы иридия. В этих комплексах водород легко замещается азотом. Кроме того, подобные эффекты, по-видимому, имеют место в катализаторах полимеризации этилена Циглера — Натта. В связи с этим было бы интересно установить влияние адсорбции азота на реакцию пара-орто-конверсии водорода на рассмотренных в докладе катализаторах. Это может дать указания на природу отравления катализатора водородом. Если водород находится на поверхности в молекулярной форме, он должен легко замещаться более прочно связанными молекулами азота, но этого не произойдет, если водород адсорбируется в атомной форме. Последнее, по-видимому, более правдоподобно, так как вероятность столкновений для водорода, отравляющего реакцию, как показано в докладе, чрезвычайно мала. [c.248]

М. Е. Вольпин и В. Б. Шур открыли реакцию фиксации молекулярного азота при нормальных условиях комплексными металлоорганическими соединениями титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. [c.615]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре нил<е —20°. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растугцему макроиопу противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, илн ничтожных примесей каких- н-юо соединений, содержащихся в продуктах реакции. [c.400]

Часто координация делает лиганд более инертным. Так, гидролиз координированных групп — GN [21] или — NG [22] идет с большим трудом, в то время как некоординированные цианиды гидролизуются быстро. Широко исследованы реакции комплексных цианидов с донорами электронов, таки-лш, как BF3 [23]. При этом образуются молекулярные соединения типа M(GNBFa) , где М = Fe, Ni, Мо. Описаны подобные реакции с цианатными комплексами [24]. Процесс раскрытия кольца этиленимина, который легко осуществляется при смешивании с кислотами, замедляется, если имин координирован родием(П1) [25]. Полагают, что это является результатом насыщения атома азота при координации. [c.70]