Реакции передачи электрона n порядка

По мнению Н. Н. Семенова, большая скорость катионной полимеризации при очень низких температурах связана с ориентацией молекул мономеров . По мере приближения к температуре кристаллизации мономера порядок расположения его молекул все более возрастает, приближаясь к порядку, характерному для кристаллической решетки, при одновременном сохранении известной подвижности их. Эта подвижность позволяет первичному иону быстро ориентироваться в направление, необходимое для реакции его с молекулой мономера. В результате создания правильной последовательности двойных связей мономерных молекул, сходной с системой сопряженных связей, возникают исключительно благоприятные условия для передачи электронов от молекулы к молекуле (полимеры, состоящие из макромолекул, в которых соблюдается правильное чередование двойных и одинарных связей, способны проводить электрический ток при этом имеет место делокализация я-электронов, облегчающая их перемещение по цепи полимерной частицы) [c.86]

Как известно, значительная часть реакций окисления в организме человека и животных осуществляется путем отнятия от окисляемого вещества водорода (т. е. протонов и электронов) и передачи их на кислород. В этом процессе участвует один или несколько посредников. Порядок, в котором происходит передача протонов и электронов от одного посредника к другому, определяется соотношением их окислительно-восстановительных потенциалов. Вещество с меньшим окислительно-восстановительным потенциалом способно передавать свои электроны (а часто и протоны) веществу с большим окислительно-восстановительным потенциалом. Окислительно-восстановительный потенциал вещества в растворе зависит от pH, температуры и от соотношения концентраций восстановленной и окисленной формы вещества. Потенциал, возникающий в случае, если концентрация восстановленной формы равна концентрации окисленной формы, называется стандартным окислительновосстановительным потенциалом о- В физической химии его величину измеряют при pH О, а в биохимии при pH 7, так как ткани человека и животных имеют pH, близкий к 7. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы систем (в вольтах), передающих протоны и электроны в организме человека и животных, имеют следующие значения [c.118]

Схема 2. В процессе реакции потенциал смещается в анодную-сторону на величину, при которой водород на поверхности практически отсутствует. При этом наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый —по водороду. Эта схема реализуется для веществ, легко и полно снимающих водород, с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергия активации таких реакций характерна для процесса атомизации водорода, почти одинакова при гидрировании любых соединений и достигает 50—59 кДж/моль. Первым актом реакции может являться передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного ион-радикала (гидрирование кислорода, хпнона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость их гидрирования не зависит от pH раствора. [c.196]

В цроцессе реакции потенциал смещается в анодную сторону на такую величину, что появление водорода на поверхности практически исключается (А 300 мв). В этом случае наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый порядок по водороду. Реализуется оп при гидрировании веществ, легко и полно снимающих водород с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергии активации реакций практически одинаковы при гидрировании любых соединений и составляют 12—14 ккал/молъ, что характерно для процесса атомизации водорода. В некоторых случаях первым актом реакции является передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного радикала (гидрирование кислорода, хинона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость гидрирования таких соединений не зависит от pH раствора. [c.350]

В элементе Даниеля металл (2п) окисляется на аноде до ионов металла, в то время как ионы Си н о). находящиеся в растворе, восстанавливаются на катоде до металла. Из этого ясно, что скорость и порядок анодной и катодной реакций должны быть эквивалентны, так как они зависят от скорости передачи заряда (электронов) через металлическую часть цепи. В этвм элементе два электрода физически разделены, и скорость передачи заряда можно легко определить с помощью амперметра в цепи. [c.27]

Кремнеземы с гидроксилированной поверхностью специфически адсорбируют молекулы, относящиеся к группам В и В. Эти молекулы обладают звеньями или связями, на периферии которых локально сконцентрирована электронная плотность (я-свя-зи, свободные электронные пары). Вместе с тем благодаря слабо кислому характеру силанольных гидроксильных групп на поверхности чистых образцов кремнезема передачи протона на адсорбированные молекулы обычно не происходит. Взаимодействие ограничивается образованием с молекулами групп В и О водородных связей. Для снижения специфичности молекулярных адсорбционных взаимодействий обычно проводятся реакции дегидроксилирования (при нагревании в вакууме до 1000° концентрация гидроксильных групп на поверхности аэросила уменьшается приблизительно на порядок [21, 26]) или реакции замещения поверхностных гидроксильных групп на алкилсилильные или ал-коксильные радикалы. В этом случае поверхность кремнезема теряет способность к специфическому молекулярному взаимодействию и адсорбент становится неспецифическим [7]. [c.95]

Область химической кинетики, посвященная взаимодействию между веществом и излучением, соответствующим переходам между различными энергетическими состояниями внешних электронов атомов и молекул, называется в классической химии фотохимией. Длины волн фотонов этих излучений лежат в пределах от ближней инфракрасной области для некоторых фотографических процессов (т. е. 10000 А) до дальней ультрафиолетовой области (порядка 1000 А), с которой приходится иметь дело при исследовании некоторых спектров поглощения, а также ионных кристаллов. Соответствующий интервал энергий составляет примерно от 1,2 до 12 eV. Происходящие при этом первичные процессы весьма просты, хотя их детальный механизм хорошо изучен лишь для немногих реакций. Молекула, поглощающая фотон, переходит в возбужденное состояние, после чего в течение известного промеж ггка времени могут происходить различные процессы, причем длительность этого промежутка имеет порядок одного периода колебания (10" сек.) или значительно больше. В зависимости от свойств молекул происходят те или иные процессы, которые отличаются друг от друга, в частности, своими скоростями. Такими процессами являются флуоресценция, простой распад, передача энергии другой молекуле или атому физическим или химическим путем (например, фотосенсибилизация), а также внутренние превращения, связанные с [c.55]

Рост цепи, по-видимому, протекает через образование прото-нированных силоксановых частиц это согласуется с тем, что диэтиловый эфир ингибирует реакцию. По-видимому, атомы кислорода эфира являются более эффективными донорами электронов по отношению к протону, чем силоксановые атомы кислорода. Подобный эффект наблюдается и в случае сернокислотного катализа при добавлении тетрагидрофурана или диоксана [211]. Скорость полимеризации не зависит от концентрации октаметилциклотетрасилоксана, но порядок реакции изменяется как относительно хлорного железа, так и относительно хлористого водорода. При низких концентрациях хлористого водорода главная реакция обрыва представляет собой деструктивную передачу цепи через силоксан (с образованием разветвлений), по-видимому, в результате разрыва связи кремний—углерод. Высказано предположение, что стадия инициирования заключается в протонировании кислорода с образованием третичного [c.241]

В сложных многоатомных молекулах наряду с процессами (3.67) — (3.73) возможны безрадиационные переходы между различными электронными состояниями с передачей части энергии возбуждения на другие степени свободы (колебательное и вращательное возбуждение). Учет таких переходов в рамках данной работы не представлял бы труда, но несколько загромоздил бы изложение. Поэтому такие процессы не включены в схему. Однако их учет мог бы, по-видимому, объяснить большие скорости и второй порядок ряда реакций соединения сложных молекул с радикалами [2]. [c.154]