Бренстеда Бьеррума

Комбинируя уравнения (XII,40) и (XII,41), получим уравнение Бренстеда — Бьеррума [c.291]

Зависимость от у, в форме (219.1) была дана Бренстедом и Бьеррумом. В уравнении Бренстеда — Бьеррума константа скорости реакции ко экстраполирована на ионную силу, равную нулю. Прологарифмировав (219.1), получим [c.602]

Отсутствие корреляции между этими величинами в случаях, когда взаимодействие реагентов с растворителем имеет в основном электростатическую природу, означает, что свободная энергия сольватации (величина, определяющая значение коэффициентов активности в уравнении Бренстеда — Бьеррума) и диэлектрическая постоянная являются независимыми функциями параметров, характеризующих электрические свойства молекул растворителя (дипольный момент, поляризуемость). [c.131]

Уравнение Бренстеда — Бьеррума в наиболее общей форме решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции. [c.346]

Сопоставляя это выражение с предыдущей формулой, получим уравнение Бренстеда—Бьеррума, связывающее константы скорости реакции в реальной (/г) и идеальной (ко) системах [c.297]

Обычно теорию Льюиса противопоставляют теории Бренстеда— Бьеррума. Эти противоречия только кажущиеся и являются результатом несовершенства терминологии. Теория Льюиса основана на механизме взаимодействия кислот и оснований определения Льюиса не противоречат определениям Бренстеда—Бьеррума теория Льюиса дополняет теорию Бренстеда рассмотрением механизма протолитических реакций. Определение кислот по Бренстеду более ограничено, чем определение Льюиса. Протонные кислоты являются только одной из групп кислот по Льюису. Льюис и сам считал, что его взгляды близки к взглядам Бренстеда, но он возражал против культа протона . [c.308]

Уравнение Бренстеда — Бьеррума [c.154]

Поэтому, согласно теории Бренстеда — Бьеррума, логарифм бимолекулярной константы скорости для данной реакции является линейной функцией от квадратного корня из ионной силы раствора, а наклоны графиков, построенных в этих координатах, для различных ионных реакций в одном и том же растворителе и при одной и той же температуре относятся между собой как небольшие целые числа. [c.155]

Экспериментальная проверка уравнения Бренстеда — Бьеррума [c.155]

Кажущиеся исключения из соотношения Бренстеда — Бьеррума [c.156]

С ПОМОЩЬЮ уравнения Бренстеда — Бьеррума для каждого из трех промежуточных продуктов получаем выражение для скоростей реакции [c.159]

В одном из ранних исследований кинетики реакции между иодид-ионами и персульфат-ионами 21 -f Ig + 2801 , основанном на титровании выделяющегося иода тиосульфатом натрия, было показано, что временный порядок равен 2, а концентрационный 2,4. В работе [75, 115] скорость реакции определяли, добавляя тиосульфат и измеряя время, через которое вновь появлялась окраска иода. Согласно полученным данным, уравнение Бренстеда — Бьеррума выполняется в этом случае при = +2. Если же прн графическом исследовании кинетики реакции отложить десятичный логарифм коистант, взятых из работы [124] как функцию // нри 25 °С, то полученный методом наименьших квадратов во всем изученном интервале (до ионной силы, равной 0,022) наклон графика оказывается равным 2,42 О,Об. Однако при ионной силе меньше [c.163]

Критика уравнения Бренстеда — Бьеррума [c.164]

Важный вывод, который следует отсюда сделать, состоит в том, что мгновенная скорость реакции —определяется концентрацией, а не активностью реагента. Как мы видели в гл. 4, в этом состоит один из основных принципов химической кинетики, который успешно использовали при рассмотрении ионных реакций Бренстед, Бьеррум и Христиансен. [c.300]

Это выражение соответствует теории Бренстеда — Бьеррума [см. уравнение (11.7)]. Согласно уравнению 11.7 каталитический коэффициент пропорционален кинетическому фактору активности X X уз/Узн+- Этот множитель, как мы уже видели в гл. 7, нетрудно определить теоретически для водных растворов, содержащих не более 1 ммоль растворенного вещества в 1 л. К сожалению, для концентрированных водных растворов электролитов не существует простой и удовлетворительной теории. Было показано, тем не менее, что множитель /1о можно определить колориметрически и что он одинаков для различных оснований. Далее, мы можем написать уравнение , которое является определением функции кислотности [49] [c.342]

Соотношение (111.38), известное как уравнение Бренстеда— Бьеррума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину не удается измерить эксперимент,зльно из независимых данных. Поэтому соотношение (И 1.38) находит ограниченное применение при анализе вопроса о влиянии среды на скорость элементарных реакций. Соотношение (П1.38) применяется лишь в тех сравнительно немногочисленных случаях, когда можно высказать какие-либо теоретические суждения, количественные или качественные, о величине/ . Несколько таких случаев будет рассмотрено ниже. [c.125]

В случае растворов сильных электролитов, как было показано в главе VI, коэффициенты активности, входящие в уравнение Бренстеда — Бьеррума, определяются прежде всего ионной силой раствора и диэлектрической проницаемостью. Поэтому эти факторы влияют на константы скорости реакций. Расчет показывает, что при взаимодействии ионов одного знака логарифм константы скорости реакции линейно растет, а при взаимодействии ионов разного знака падает с ионной силой раствора. В случае реакции нейтральной м олекулы с ионом сама константа скорости (а не ее логарифм) оказывается линейной функцией ионной силы. Излонсенные соотношения хорошо подтверждаются обширным экспериментальным материалом. Изменение константы скорости реакции под влиянием изменений ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.268]

Уравнения (XIII. 81) называют уравнениями Бренстеда — Бьеррума-, они описывают первичный солевой эффект. [c.757]

Константу скорости реакции рассчитывают по формуле (XIII. 138) с учетом значений аир, полученных ранее. Ионную силу раствора вычисляют по формуле (XIII. 80). На основании полученных данных строят график зависимости Ig/ от л/1-Определяют наклон графика и сравнивают его со значением, даваемым уравнением Бренстеда — Бьеррума (XIII. 81). Если имеются данные по кинетике реакции для одной и той же ионной силы при двух температурах, то энергию активации и предэкспоненциальный множитель рассчитывают методом трансформации по формуле (XII. 47). [c.786]

Элементарное изложение теории Бренстеда, Бьеррума н Лаурн. [c.583]

Относительные скорости образования характерных продуктов при данном отношении концентраций реагентов дают возможность получить отношение констант скорости kjkb. Если электрон, перед тем как он прореагирует, способен образовать полную ионную атмосферу, в соответствии с теорией Бренстеда — Бьеррума Igka при 25° С в воде оказывается связанным с ионной силой раствора ( л) уравнением (14) [c.463]