Различные ионные реакции

Конденсационные методы. Большинство конденсационных методов получения коллоидных растворов основано на различных химических реакциях окисления, восстановления, обменного разложения, гидролиза и др. В результате этих реакций молекулярные или ионные растворы переходят в коллоидные путем перевода растворенных веществ в нерастворимое состояние. В основе методов конденсации, помимо химических процессов, могут лежать и процессы физические, главным образом явления копденсации паров. [c.286]

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 8). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с боль- [c.80]

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

Поэтому, согласно теории Бренстеда — Бьеррума, логарифм бимолекулярной константы скорости для данной реакции является линейной функцией от квадратного корня из ионной силы раствора, а наклоны графиков, построенных в этих координатах, для различных ионных реакций в одном и том же растворителе и при одной и той же температуре относятся между собой как небольшие целые числа. [c.155]

Рис. Б.11. Зависимость скорости различных ионных реакций от ионной силы раствора

Органические осадители. В количественном неорганическом анализе впервые применил органическое соединение М. А. Ильинский (1855—1941 гг.), предложивший в 1884 г. а-нитрозо-р-нафтол в качестве реагента на Со +. Однако широкое использование органических реагентов началось после классических работ Л. А. Чу-гаева (1873—1922 гг.), предложившего в 1905 г. свою знаменитую реакцию на N1 + с диметилглиоксимом и выдвинувшего проблему изучеиия аналитических свойств внутрикомплексных солей. Работы Чугаева знаменовали начало нового, весьма плодотворного направления в аналитической химии, характеризующегося широчайшим использованием органических соединений в качестве реагентов на различные ионы. За протекший с тех пор период времени было открыто огромное число ценных органических соединений, применяемых ныне как в качественном, так и в количественном анализе. Основной причиной широкого проникновения органических реагентов в практику анализа является ряд особенностей их по сравнению с неорганическими реагентами. [c.123]

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 1У.4). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с большими скоростями струи растворов, содержащих реагенты, и на некотором расстоянии от точки смешения при помощи специальной аппаратуры регистрируются концентрации реагирующих веществ. Применяют также различные импульсные методы, например флеш-метод, который состоит в освещении раствора в течение микросекунды интенсивной вспышкой света и последующих быстрых фотометрических измерениях. Ряд систем изучен фотохимическим и флуоресцентным методами, а также методами, [c.89]

Большое число реакций в газах, растворах, на границах раздела (металл — раствор, раствор — раствор и др.) протекает при участии ионов. К ним относятся плазмохимические и электрохимические процессы, различные ионные реакции в растворах, процессы ионного обмена, экстракции и т. п. [c.198]

Возможны также и различные ионные реакции [c.182]

В. Различные ионные реакции [c.329]

По данным приведенной табл. 2 видно, что существует большое различие в теплотах реакции образования различных ионов карбония из того же самого олефина [c.119]

Высокомолекулярные цепи развиваются главным образом за счет присоединения структурных единиц в последовательности голова к хвосту , что объясняется различными теплотами реакции присоединения в различной последовательности голова к хвосту , хвост к хвосту и голова к голове третичного иона карбония к изобутилену [il]. [c.228]

А. В. Писаржевский показал (1912), что для ионных реакций обмена в Смешанных растворителях (смеси воды со спиртами, глицерином, гликолем) величины изобарных потенциалов реакции меняются с изменением растворителя вплоть до перемены знака. Ни внутреннее трение, ни электролитическая диссоциация, ни растворимость не объясняют полностью влияния растворителя на положение равновесия. Основную роль для ионных равновесий в различных растворителях играет взаимодействие с растворителем растворенных веществ, диссоциирующих ва ионы (сольватация ионов). [c.287]

Определение механизма химической реакции является специальной задачей химической кинетики, которую решают, используя современные физико-химические методы исследования. В связи с этим в химической кинетике введено понятие о простой реакции — реакции, которая реализуется одними и теми же элементарными актами. Условно можно сказать, что в этом случае элементарный акт отражен уравнением химической реакции. Примерами простых реакций могут служить реакции переноса одного электрона между двумя различными ионами в растворе, например [c.54]

Очевидно, результаты расчета направления окислительновосстановительных реакций и электрохимического равновесия их в элементах применимы к тем же реакциям, но протекающим при непосредственном смешении растворов, содержащих различные ионы. Рассмотрим несколько примеров. [c.584]

Очень хорошие выходы для различных обменных реакций были достигнуты при использовании трехфазных катализаторов при кипячении за время от 24 до 100 ч [62] (см. табл. 3.1). Обычные анионообменные смолы для этих целей, как правило, не пригодны. В качестве альтернативы было предложено заряжать анионообменную смолу требуемым ионом и затем кипятить ее с субстратом в инертном растворителе [777]. Этот метод, -по-видимому, значительно менее привлекателен, чем МФК [c.114]

Выделение металлов и реакции восстановления растворенных веществ на катоде, которым является капающая ртуть, лежат в основе полярографии — широко применяемого метода химического анализа (предложен Я. Гейровским в Чехословакии в 1922 г.). Ионизированный пар ртути используют в различных ионных приборах — люминесцентных лампах дневного света, ртутных кварцевых лампах и др. Ряд соединений ртути применяют в полупроводниковых приборах. Широко используются ртутные термометры. [c.600]

Ароматические углеводороды легко присоединяют протон к системе п-связей. Из сравнения тепловых эффектов реакций (без учета разницы в теплотах связи различных ионов с катализатором) [c.205]

Ионные реакции. Карбониевые ионы являются важными промежуточными продуктами в различных органических реакциях. Од- [c.179]

Для переведения определяемого иона в окрашенное соединение применяют различные типы реакций. Наибольшее значение при этом имеют реакции образования окрашенных соединений комплексного характера. Из различных групп окрашенных комплексных соединений приведем наиболее характерные. [c.213]

Окислительное действие нитрита на ионы Ре + и связывание образующейся молекулы N0 в комплексе — пример сочетания двух различных типов реакций в качественной реакции на нитрит-ион (окислительное действие зависит от pH опыт 21). [c.543]

В лекционных демонстрациях, сопровождающих изложение общей характеристики коллоидных растворов и их свойств, большое внимание уделяется методам получения коллоидных растворов, в основе которых лежат различные химические реакции окисления и восстановления (опыты 65 62), реакции двойного обмена (опыт 64), гидролиза (опыт 61) и др. В результате всех рассмотренных выше реакций молекулярные или ионные растворы переходят в коллоидные путем перевода растворенных веществ в нерастворимое состояние. [c.147]

В присутствии таких Со(1П)-комплексов скорость гидролиза амидной связи увеличивается в 10 раз по сравиеиию со скоростью щелочного гидролиза. Подобное ускорение реакций сравнимо со скоростями, полученными для карбоксипептидазы А и ее субстратов. Отметим, что в процессе а, который, по-видимому, предпочтительнее процесса б в случае иона Со(П1), карбонильная группа поляризуется и гораздо легче атакуется молекулой воды извне, чем в отсутствие комплекса. Таким образом, ион металла опять-таки играет роль сверхкислоты. Другими словами, прямая поляризация карбонильной группы ионом металла создает более электрофильный центр на атоме углерода. Естественно, различные ионы металла в этом отношенпп обладают различными свойствами, зависящими в основном от их общего заряда, размера, координационного числа и легкости замещения (обычно) координированной молекулы воды. [c.358]

Давно известно, что такие эфиры, как диэтиловый, являются отличными растворителями для реакции Гриньяра и для синтеза натрийорганических соединений. Циклические эфиры, как, например, 1,4-диоксан и ТГФ, также гч-ляются превосходными растворителями для различных ионных реакций, причем были отмечены особые свойства подобных циклических эфиров в процессе образования натрий-нафталинового комплекса при анионной полимеризации в присутствии этого комплекса с образованием "живущих" полимеров [ 25 - 27], при растворении металлического калия [ 28] и т.д. Кроме того, в 50-х годах было обнаружено, что линейные полиэфиры, называемые "глима-ми", например моноглим (1,2-диметоксиэтан) и диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля) [29], синтезированные в 1925 г., являются еще более подходящими растворителями, чем ТГФ. С тех пор как многие химики заинтересовались механизмом действия таких полярных апротонных растворителей с эфирными звеньями с точки зрения как теории растворов, так и теории реакций, прояснились различные явления, касающиеся растворения, ионизации и и влияния растворителя на скорость реакции [30 - 35]. [c.24]

Образующийся иодид способен вступать ь различные ионные реакции и поэтому является ценным исходным продуктом для получения по-верхностно-активных веществ. На рис. 4.48 показаны пути синтеза различных поверхностно-активных веществ из 1-перфторалкил-2-иодзтана в качестве исходного продукта. [c.392]

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал по константам равновесия различных ионных реакций, табулированный в справочной литературе. Однако использование его ограничено в связи с тем, что систематических руководств по расчетам ионных равновесий, изданных на русском языке, нет. Такие фундаментальные и обстоятельные монографии, как Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах Ф. Россотти и X. Россотти, Константы нестойкости комплексных соединений К. Б. Яцимирского и В. П. Васильева, Комплексооб-разование в растворах Г. Л. Шлефера, Термодинамика ионных процессов в растворах Г. А. Крестова, посвящены методам определения и расчета констант равновесия, а расчет ионного состава раствора по известным константам равновесия и аналитическим концентрациям компонентов раствора в них почти не рассматривается. При выборе условий для осуществления тех или иных аналитических определений именно расчет ионного состава раствора в процессе титрования позволяет оценить пригодность и точность аналитического определения. Поэтому книга Дж. Батлера — это прежде всего учебное пособие по физико-химическому обоснованию аналитических определений в ионных растворах. [c.5]

Цементный камень затвердевшего портландцемента сложен веществами, обладающими определенной химической активностью и склонными к различным химическим реакциям с окружающей средой. Так как по своему характеру продукты гидратации минералов, портлаидцемента представляют собой водные силикаты, алюминаты и ферриты кальция, а также гидроксид кальция, то в целом вещество цементного камня является щелочным по характеру. Большинство соединений в цементном камне устойчиво существуют при значения pH>11 и в присутствии определенной концентрации ионов Са2+. При отсутствии химически агрессивной среды необходимое значение pH и концентрации иоиов Са + обеспечивается существованием в порах цементного камня и у его поверхности (если он находится в воде) насыщенного раствора Са(0Н)2, образующегося в результате растворения небольшой части гидроксида кальция, который выделяется при гидролизе клинкерных минералов. [c.124]

Проверка этого уравнения производилась в большинстве случаев не в различных растворителях, отличающихся значениями е, а в водно-неводных смесях, причем нёводный компонент выбирался со сравнительно низкой е. Например, получены линейные зависимости 1пй(1/е) для реакции между ионами ЫНГ и СЫО в водно-метанольной и водно-гликолевой смесях. Почти во всех случаях прямолинейная зависимость сохраняется только в определенном интервале концентраций смешанного растворителя и претерпевает излом в области малых значений е. Используя значения тангенсов углов наклона прямолинейных участков, можно рассчитать величины Гав для различных ионных реакций. [c.331]

По своему характеру реакции, используемые в титриметрическом анализе, относятся к различным типам — реакциям соединения ионов и реакциям окисления — восстановления. В соответствии с этим титриметрические определения можно подразделять на следующие основные методы метод кислотно-основного титрования (нейтрализации), методы осаждения и комплексообразовання, метод окисления — восстановления. [c.198]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Источником энергии в разряде является электрическое поле, сообщающее ускорение в первую очередь свободным электронам, которые передают свою энергию молекулам газа посредством упругих и неупругих ударов. В результате неупругих ударов происходит возбуждение и ионизация молекул, а также диссоциация их на свободные ради1 алы или атомы. Принципиально любая нз этих частиц, т. е. возбужденная молекула, ион и свободный радикал, могут являться химически активной частицей, участвующей в первичном элементарном акте. За первичным актом могут последовать, в зависимости от условий, различные вторичные реакции, причем последние могут развиваться не только в самой плазме разряда, но и на стенках разрядной трубки. Таким образом, весьма сложная задача изучения механизма реакций в разряде сводится, во-первых, к выяснению природы первично активной химической частицы и характера первичного элементарного акта и, во-вторых, к изучению возможных вторичных реакций. Следует иметь в виду, что плазма разряда может быть изотермической и неизотермической. В изотермической плазме температуры электронного и [c.250]

Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру пептид имеет слабожесткую структуру и не обладает каталитическими свойствами. Интересно, что если ион металла связан с пептидом, то можег происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов. Таким образом, гидролиз амидов (и эфиров) подвержен каталитическому действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы — два хороших потенциальных лиганда при комплексообразовании. Другими словами, координированные лиганды (пептид) приобретают удивительную активность благодаря эффекту оттягивания электронной плотности положительно заряженными ионами металла. [c.352]

Ионы Na" и 1 в реакции не участвуют. Распределение различных ионов в пленке показано на рис. V-8. Для каждого иона можно записать уравнение типа уравнения (1,31), выражающее скорость переноса этого иона как функцию от подвижностей и локальных концентраций и концентрационных градиентов всех присутствующих ионов. Для упрощения принято, что градиенты концентрации неизменны (например, для иона он равен р/б во всех точках), а значения концентрации каждого иона в уравнении (1,31) взяты усредненными в пленке, например р/2 — для Н +. Таким образом, можно записать четыре уравнения типа (1,31) для скоростей переноса всех четырех участвующих ионов, выраженных через концентрации т, п, р, q, S, толщины пленок б и б и подвижности ионов. Учитывая, что Ru+ = R - = —Roh- = (скорость абсорбции НС1) и i Na+ = о, можно избавиться от неизвестных т, s и б и получить выражение для Rb/p через подвижности ионов и qln и qlp. Скорость физической абсорбции хлористого водорода водой с той же толщиной пленки б была бы pDh i/6 отсюда коэффициент ускорения Е, показывающий, во сколько раз реакция ускоряет абсорбцию, выражается отношением R8Ip)IDh i- [c.143]

С помощью новых высокоэффективных методов — ЯМР, ЭПР, ИКС, меченых атомов и др.— от изучения вопросов о направленности протекания реакции электрофильного замещения исследователи смогли перейти на более углубленную разработк задач, связанных с установлением причин, обусловливающих эти превращения. Количественная оценка различных характеристик реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду связана с реакционной способностью атакующих групп и электронной структурой ароматических компонентов. Известно, что энтальпия образования ДЯ°ст ионов карбонияв значительной степени характеризует их стабильность и реакционную способность (табл. 4.1). [c.86]

Известно, что при контакте изобутилена с сильной кислотой легко образуется грег-бутилкарбоний-ион. Реакция может, однако, не остановиться на этом как рассмотрено ниже, протекает олигомеризация, в результате которой получаются катионы иэо-Св , иэо-С12 и др., что в конечном итоге дает множество различных изопарафинов и полимеров. [c.120]

При действии на первнчные галогенпроизводные алифатического ряда различных ионных или полярных как органических, так и неорганических реагентов, в состав которых входят атомы с неподеленными парами электронов, происходит замещение атома галогена. Некоторые из этих реакций приведены ниже [c.97]

Наряду с указанными, предварительными испытаниями можно провести также реакции предварительного обнаружения различных ионов. Ниже описаны важнейшие реакции, применяемые в полумикроанализе. Следует отметить, 1Что трудно провести четкое различие между реакциями, используемыми для предварительных испытаний, и реакциями идентификации. [c.45]

Рис. 15.7. Иллюстрация различной скорости реакции двух кислых растворов одинаковой концентрации с активным металлом а-реакция с раствором слабой кислоты б-реакция с раствором сильной кислоты. Продуктом реакции является Hjfr.), который собирается в пробирке. Судя по относительным количествам газа, собранного за одинаковый промежуток времени, можно заключить, что в растворе б реакция идет быстрее. Это показывает, что, хотя в обеих пробирках концентрации кислот одинаковы, в растворе б концентрация ионов Н (водн.) намного выше.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология