Рогинского и Шульц

Наиболее простым является закон мгновенного образования ядер в начальный момент времени. После того, как началась реакция, число зародышей остается постоянным, и кинетический закон разложения будет определяться только формой ядер и скоростью их роста. Исходя из таких представлений, Рогинский и Шульц [80] при исследовании разложения перманганата калия предложили для описания скорости простое уравнение [c.109]

Уравнение (11.133) хорошо описывает кинетические кривые ряда топохимических реакций на отрезке, соответствующем периоду ускорения до максимума скорости. Участок кинетической кривой после максимума скорости и на отрезке периода спада описывается несколько видоизмененным уравнением, также данным Рогинским и Шульцем [80] [c.109]

Рогинский и Шульц Укр. хим. журн., 3, 177 —209 (1928). [c.86]

Рогинский и Шульц [347], изучая разложение марганцовокислого калия в присутствии различных катализаторов, нашли, что при постоянной низкой температуре положение катализаторов в ряду каталитической активности остается тем же, что и при медленном повышении температуры, но если проводить опыты при высокой температуре, порядок каталитической активности полностью изменяется. Окись никеля является обычно лучшим катализатором, чем перекись марганца, перекись марганца лучше окиси меди и окись меди лучше окиси алюминия. При достаточно высокой температуре или при очень быстром [c.253]

Рогинский и Шульц обнаружили различия между разложением марганцовокислого калия на окисных железных катализаторах, сушившихся в течение 5 часов при 350 —370°, высушенных при низкой температуре и прокаленных (фиг. 24), и указывают, что не только группировка различных окисей по признаку их активности относительна и условна, но и для каждой окиси существует определенная максимальная активность, которая зависит от условий, в которых приготовлен катализатор. [c.281]

Еще в 1928 г. в работах Иоффе [13], Рогинского и Шульц [14[ высказывались мысли о связи каталитической активности твердого тела с числом электронов проводимости в нем. По мнению Иоффе [13], каталитическая реакция может протекать на поверхностных элементарных дефектах кристаллической решетки полупроводника. В 1933 г. Рогинский показал [6] распространенность полупроводников среди катализаторов окислительно-восстановительного класса. Вагнер и Хауффе экспериментально доказали [15] изменение электропроводности N10 во время протекания на ее поверхности каталитических реакций окисления СО и разложения N30. Особенно интенсивно развивались электронные представления в катализе на полупроводниках в 50-х гг. [1, 16—19]. [c.7]

Известно, что вещества, каталитически активные в окислительновосстановительных реакциях, обычно окрашены. Впервые на связь каталитической активности с окраской обратили внимание Рогинский и Шульц [14] еще в 1928 г. Изучая разложение нестойких [c.60]

Это уравнение дает скорость убыли объема оболочки, сокращающейся во времени. Оба приведенных уравнения получены Рогинским и Шульцем мы рассмотрим их в гл. 2 при обсуждении более сложных случаев. [c.14]

Рогинский и Шульц [20] рассмотрели следующие простые модели. Первая из них относится к постоянному числу растущих ядер в предположении о локализации реакции на поверхности раздела твердых фаз. Поскольку поверхность пропорциональна объему в степени /з, имеем [c.48]

Изучая термическое разложение КМпО , Рогинский и Шульц (1928) показали, чго эта реакция ускоряется сначала по [c.456]

Второе уравнение Рогинского и Шульц относится к кинетике реакции в период снижения ее наблюдаемой скорости. Если считать, что на каждом кристаллике твердого реагента образовался сплошной слой твердого продукта и что скорость реакции по-прежнему пропорциональна поверхности раздела фаз, сокращающейся по мере сжатия реагента, т. е. по мере реакции, то для кристалла сферической формы аналогично уравнению (64) можно записать [c.278]

Если принять, что скорость разложения твердого вещества возрастает под влиянием продукта реакции, то можно получить простое соотношение между скоростью разложения и количеством разложившегося вещества йх1(И = х представляет собой величину, связанную пропорциональностью с поверхностью зародышей). В сущности,приведенное выражение указывает на то, что скорость, с которой растет зародыш, пропорциональна его поверхности. Рогинский и Шульце подтвердили эти соотношения в опытах с перманганатом и продуктом его распада — двуокисью марганца. Взрывные реакции, по-видимому, как правило, катализируются продуктами реакции. Однако было обнаружено большое число случаев, [c.395]

Рассмотрим с точки зрения предложенного механизма термолиза перманганата возможный механизм действия на скорость процесса добавок различных полупроводниковых окислов, а также механизм влияния, оказываемого на скорость твердыми продуктами, образующимися в результате термолиза и радиолиза перманганата. Как об этом уже упоминалось Рогинским и Шульц [3] еще в 1928 г., было показано, что добавки некоторых окислов, например СнО, N 0, МпОз, ускоряют процесс химического распада перманганата калия. С точки зрения развиваемых в нашей работе представлений это можно понять, если предположить, что за счет контакта между добавкой и перманганатом в последнем будет происходить уменьшение концентрации свободных электронов. Применяя к данному случаю представления о роли контактных явлений при химических превращениях в твердой фазе, развитые в [12—14], можно предположить, что вследствие возникновения в месте контакта добавки с кристаллами перманганата контактной разности потенциалов, работа выхода электрона из добавки должна быть больше по сравнению с перманганатом. Проведенное методом вибрирующего конденсатора измерение работы выхода электрона из перманганата и веществ, используемых в качестве добавок (N10, СиО, МпОа), в условиях, близких к условиям, при которых протекает процесс термического разложения, показало, что, действительно, добавки, ускоряющие термический распад перманганата, обычно характеризуются большей работой выхода электрона по сравнению с перманганатом. [c.186]

Как показывает фиг. 20, смеси с малоактивными катализаторами начинают разлагаться раньше, чем смеси с энергичными катализаторами, но смеси с энергичными катализаторами разлагаются полностью раньше смесей с вялыми катализаторами. Более быстрое при высокой температуре разложение солей, содержащих небольшое количество катализатора, объясняется, по мнению Рогин-сксго и Шульца, характером изменения теплоемкости катализатора и изменением поверхности соприкосновения твердого катализатора с разлагаемым веществом, что является функцией количества применяемого катализатора. Рогинский и Шульц предполагают, что теплоемкость является линейной функцией количества применяемого катализатора и количества разлагаемого вещества, отсюда [c.254]

При исследовании оксалата серебра Макдональду и Хиншель-вуду удалось привести только косвенные доказательства образования и роста автокаталитически действующих ядер. Они считали, что автокатализ, необходимый для объяснения ускорения, может быть обусловлен или увеличением поверхности исходного твердого оксалата, или же присутствием ядер образующегося серебра. И поскольку растирание не уничтожало ускорения, Макдональд и Хиншельвуд пришли к правильному выводу о том, что происходит образование и рост ядер. Они также показали, что образование зародышей происходит на внешней поверхности, но, к сожалению, смогли количественно описать только период ускорения, где ход реакции соответствовал экспоненциальному уравнению da/dt = ка. Такой анализ по существу не подтверждает теории образования и роста ядер. Кинетическое доказательство было дано в 1928 г. Рогинским и Шульцем [22], которые, исследуя разложение [c.13]

Рассмотрим выводы различных уравнений в порядке возрастания их сложности. Первый метод рассмотрения кинетики принадлежит Рогинскому и Шульцу [26] (глава 1), которые следовали Тамману и Ленгмюру, полагая, что скорость реакции должна быть прямо пропорциональна площади реакционной поверхности раздела исходного вещества и твердого продукта. Им принадлежит также одна из первых формулировок топохимической природы периода ускорения. Дальнейшая разработка была осуществлена Гёлером и Заксом [27], а также Измайловым [28], которые включили таммановскую концепцию о конечной скорости образования ядер. В то время как Гёлер и Закс рассматривали только тот особый случай, когда скорость образования сферических ядер пропорциональна объему непрореагировавшего вещества, Измайлов подошел к рассмотрению периода ускорения с несколько иных позиций, учитывающих гетерогенный характер образования ядер. Метод Измайлова представляет интерес, и так как его работа, по-видимому, мало известна, здесь будут также изложены его основные исходные доводы. [c.30]

Уже в 1928 г. Рогинский и Шульц [4] подчеркнули важность электронных представлений, а Ридиэл и Уонсбро-Джонс [5] установили связь между работой выхода металлов и энергией активации их окисления. Брюэр [6] в 1928 г., Шмидт [7] в 1933 г. и Найроп [8] в 1935 г. предположили, что в некоторых каталитических процессах поверхность может способствовать ионизации адсорбированных веществ. Леннард-Джонс [9] в своей теории хемосорбции на металлических поверхностях рассмотрел возможность образования ковалентной связи путем спаривания валентного электрона адсорбированного атома с электроном из зоны проводимости металла. [c.7]

Из приведенной схемы следует, что термолиз перманганата — типичная реакция окисления-восстановления. В то же время еще Рогинским и Шульц [3] было показано, что скорость термического разложения перманганата изменяется р присугствии добавок тех окислов, которые обычно являются активными в окислительно-восстановительном катализе. Поэтому можно предположить, что при термолизе перманганата существенное значение может иметь возбуждение и перенос электрона. Представляло инт pe выяснюь, каков характер этого перехода, имеем ли мы дело с локальным электронным переходом, или же при нагревании перманганата калия может происходить переход электрона в полосу проводимости, где именно происходит этот электронный переход и существен ли он для процесса термического разложения. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология