Вольфрам, определение роданидным методом

При определении вольфрама роданидным методом применяют разные приемы устранения влияния мешающих ионов. Например, вольфрам и молибден экстрагируют бензоин а-оксимом [58]. Железо экстрагируют метилизобутилкетоном, а другие ионы— куп-фероном [59]. [c.240]

Виноградов и Дронова [67] применили метод для определения 0,047—0,374% W в металлическом молибдене, 0,04—0,89% W в молибденовом концентрате и 0,0033% W в молибдате аммония. Предварительно Mo(VI) восстанавливают до Mo(V) гидразином, маскируют комплексоном III и при pH 2—3 экстрагируют 8-оксихинолинат вольфрама(У1). После разрушения экстракта комплекса определяют вольфрам роданидным методом. [c.116]

Роданидный метод применяется для определения малых количеств ниобия в рудах, содержащих титан, вольфрам, молибден и хром (см.стр. 202). [c.189]

Определению железа роданидным методом мешают большие количества сульфатов, хлоридов, фосфатов, фторидов, ацетатов, тартратов, боратов, а также кобальт, никель, хром, висмут, молибден, вольфрам, медь, титан, кадмий, цинк, свинец, нио-бин, палладий, ртуть и др. Мешающее влияние анионов обусловлено конкурирующими реакциями в процессе комплексообразования [53]. По степени мешающего влияния анионы можно расположить в ряд Р">оксалаты>тартраты>цитраты>фос-фаты>ацетаты>504 >С1->.Н0з СЮ4- Мешающее влияние катионов связано с образованием перечисленными металлами роданидных комплексов, большинство из которых окрашено л хорошо экстрагируется. [c.99]

И осаждения аммиаком. Другой метод концентрирования, особенно рекомендуемый для профильтрованной водной вытяжки плава карбоната натрия, включает добавление к раствору, слабо подкисленному азотной кислотой, 10 мг мышьяка(У) и свинца. Образующийся при этом осадок мышьяковистого свинца захватывает вольфрам(У1) и молибден(У1) . Перед определением вольфрама колориметрическим роданидным методом осадок растворяют в соляной кислоте и мышьяк удаляют осаждением сероводородом. Вероятно, этой операцией удаляется значительная часть молибдена. Указывают, что осаждение вольфрама мышьяковистым свинцом можно осуществить в растворе силиката, предварительно разложенного плавиковой кислотой. [c.795]

Быстрый и достаточно точный фотометрический метод определения около 1 % Мо в простых и легированных сталях, содержащих никель, хром,. вольфрам и другие элементы, включает экстракцию роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром [601]. Вольфрам удерживают в растворе добавлением винной или лимонной кислоты. [c.221]

Для определения микроколичеств молибдена и вольфрама в стали Гото и др. [65] предложили фотоколориметрический метод. Молибден и вольфрам предварительно выделяют экстракцией а-бензоил-оксим-хлоро-формом и фотометрируют в виде восстановленных роданидных комплексных соединений. [c.26]

Железо(1П) не мешает определению молибдена, если в условиях реакции оно полностью восстанавливается до Fe(II). Вольфрам дюжно маскировать лидюнной или винной кислотой, а титан — фторидами. Определению молибдена дюлгают относительно большие количества Re, U, V, Со, Си, Bi. Перед определением роданидным методом молибден часто отделяют от других элементов экстракцией или осаждениед . [c.256]

Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

Для фотометрического определения вольфрама известен роданидный метод этому определению мешает ниобий, образующий при тех же условиях желтый роданидный комплекс. Для маскирования ниобия при определении вольфрама предложена [30] щавелевая кислота. С другой стороны, для отделения ниобия от ряда элементов известно его осаждение или экстракция куп-фероном (КГ). Этому отделению мешает вольфрам, образуя в тех же условиях аналогичный купферонат. Для маскирования вольфрама предложена [31] также щавелевая кислота. Таким образом, в системе роданиДных комплексов щавелевая кислота маскирует ниобии, не мешая определению вольфрама. Наоборо., в купферонатной системе та же щавелевая кислота маскирует вольфрам, не препятствуя определению ниобия. Очевидно, это объясняется следующим соотношением констант диссоциации (или констант равновесия) в определенных условиях кислотности [c.148]

Нерастворимую в воде соль тетрафениларсония с вольфрам (V)-роданидным комплексом можно экстрагировать хлороформом [55]. Это использовано в работе [56], где вольфрам восстанавливают до Ш с помощью ЗпСЬ п титана(III) и экстрагируют тройной комплекс хлороформом, содержащим гидрохинон для предотвращения окисления вольфрама. Молярный коэффициенг поглощения комплекса равен 1,47-10 . Метод применен для определения вольфрама в стали. Допустимые содержания молибдена зависят от концентрации железа в растворе. [c.240]

Обзор титриметрических и фотометрических методов анализа концентратов см. в [6991. В шеелитовом концентрате вольфрам определяют гравиметрически с помощью пирамидона [407] и титриметрически [406, 476]. Метод [476] пригоден для определения вольфрама в вольфрамитовом концентрате. В молибденовом концентрате определяют 0,04—0,89% W из навески 0,1 г фотометрически роданидным методом, после связывания Mo(V) в комплексонат (см. гл. 6) [67]. Для определения 2,01—5,08% W рекомендован [214] пирокатехиновый фиолетовый. В оловянно-вольфрамовых концентратах, содержащих 9,16—46,8% WO3, 30,0—7,0% TiO [c.172]

Роданидный метод. Как молибден, так и вольфрам реагируют с роданидами щелочных элементов с образованием интенсивно окрашенных в желто-оранжевый цвет соединений, которые могут быть использованы для фотометрического определения и того и другого элемента. Реакции протекают только в кислом растворе в присутствии сильного восстановителя, такого, как хлорид олова (II). Окраску проб можно измерять непосредственно в водном растворе или после экстракции несмешивающимся с водой растворителем, например изопентанолом или изопропиловым эфиром. Если необходим растворитель тяжелее воды, то берут смесь изо-пентанола и четыреххлористого углерода. [c.310]

Для определения молибдена в вольфрамовых концентратах хорошие результаты дает сплавлени( с едким натром в железном тигле или (в отсутствие Аз, сульфидов 5п, РЬ и других тяжелых металлов) с содой в платиновом тигле. Применяется также спекание в фарфоровом тигле со смесью соды и окиси цинка. В щелочной вытяжке сплава или спека определяют молибден кoJюpимeтpичe ки по роданидному методу с применением тиомочевины в качестве восстановителя молибдена (VI), вольфрам переводят добавлением лимонной кислоты в комплекс, не препятствующий определению. Детальное описание хода анализа см. в руководстве С. Ю. Файнберга (стр. 618—624) см. также гл. XIX. (Доп. ред.) [c.334]

Из 6 н. соляной кислоты молибден (VI) можно извлечь этиловым эфиром. Вероятно, экстрагируются соединения состава М0О2С12. По данным Перрина (см. стр. 579), коэффициенты распределения молибдена быстро возрастают с увеличением концентрации соляной кислоты примерно до 6 н. (плотность 1,1), а при дальнейшем увеличении кислотности также быстро снижаются . При оптимальной кислотности (экстракция равными объемами) извлекается около 70% молибдена. Из органической фазы молибден можно реэкстрагировать при встряхивании с водой. Железо (III) соэкстрагируется с молибденом сообщают, что в присутствии больших количеств железа экстракция молибдена становится более полной. Применяя экстракцию молибдена этиловым эфиром, можно добиться хорошего отделения его от всех тех элементов, которые мешают при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова (II) (исключение составляют вольфрам, ванадий и, возможно, рений). Если в раствор до экстракции добавить лимонную кислоту, то количества экстрагируемого ванадия уменьшаются до такого значения, при котором он не мешает определению молибдена. Изопропиловый эфир экстрагирует хуже этилового. Сложные эфиры и спирты, как правило, лучшие экстрагенты, чем простые эфиры. Среди ряда опробованных экстрагентов наиболее эффективным оказался трибутилфосфат, при экстракции которым коэффициенты распределения молибдена в 1—2 М соляной кислоте равны 4—65 Метилизобутилкетон (гексон) также пригоден для экстракции. Что касается экстракции одного молибдена, то из бромистоводородной кислоты он извлекается лучше, чем из соляной. [c.576]

При обработке кислого раствора перрената роданидом и хлоридом олова(П) появляется желтоватая окраска которую не очень уверенно приписывают образованию соединения ReO( NS) Эта реакция очень близка той, которую в тех же условиях дает молибден, и поэтому при помощи этой реакции нельзя удовлетворительно и непосредственно определить крайне малые количества рения в присутствии больших количеств молибдена При комнатной температуре в растворах 1—3,5 М. соляной кислоты образующаяся окраска достигает максимума через 10 мин и мало изменяется в течение 25—30 мин. Гейлман и Боде определяли рений следующим образом к 25 мл раствора анализируемого образца добавляли 5 мл 6 М соляной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора роданида и 5 жл 2%-ного раствора хлорида олова(И) в 1,2 УИ соляной кислоте раствор выдерживали 10 мин и затем экстрагировали рений (при непродолжительном встряхивании) 15,-5- и 5-миллилитровыми порциями этилового эфира, свободного от перекисных соединений. Объединенные экстракты разбавляли до 25 мл и определяли светопоглощение, используя голубой фильтр. В присутствии нейтральных солей (хлоридов, нитратов) интенсивность окраски уменьшалась (в растворах хлорида натрия окраска уменьшалась на 10%). Считают, что это происходит вследствие увеличения концентрации соляной кислоты в эфире, т. е. что это связано с процессом высаливания. Определению мешают медь, селен, теллур, золото, платина, вольфрам и ванадий по данным Гейлмана и Боде, присутствие железа, за исключением очень малых количеств, нежелательно фториды не мешают определению. Хард и Баблер рекомендуют несколько другие условия 2%-ная соляная кислота, 0,4%-ный роданид калия, 0,2%-ный хлорид олова(П) раствор выдерживают 7 мин перед экстракцией эфиром. О применении роданидного метода определения рения после экстракции тетрафениларсонием см. стр. 685. [c.679]

Молибден экстрагируют в виде оранжево-красного роданидного комплекса Mo(V), экстракцию обычно проводят в присутствии Sn la из хлоридного раствора, содержащего роданид-ионы. Метод, известен более 100 лет [1,2. Комплекс имеет максимум поглощения в районе 470 нм в зависимости от природы органического растворителя. В качестве экстрагента часто используют изоамиловый спирт, но можно применять смесь изоамилового или амилового спирта с I4 [1073, 1844], бутанол [1070], бутилацетат [1068]. Хотя метод не отличается высокой избирательностью, в определенных условиях мешающее влияние других элементов может быть снижено. Например, предложен селективный метод определения молибдена в сталях, содержащих вольфрам [1068]. В условиях, найденных авторами этой работы, определению молибдена не мешают 100-кратные количества вольфрама, а также Со, r(VI), V (V), Си и Ni. Молярный коэффициент поглощения, по данным этого исследования, составляет 1,87-10 при 470 нм. Вусев и Родионова [1060] в качестве экстрагента использовали 0,0,8-три-этилдитиофосфат. [c.316]

Вольфрам. При определении вольфрама используют главным образом роданидпый и дитиоловый методы. Эти методы не свободны от недостатков. Поэтому заслуживает внимания метод определения вольфрама в составе тройного комплекса с перекисью водорода и азосоединениями (например, магнезоном ХС или сульфо-нитрофенолом М). Данные по чувствительности и точности методов определения вольфрама с этими реагентами приведены в табл. 7 [28]. Метод определения вольфрама в составе тройного комплекса по сравнению с дптиоловым и роданидным превосходит их по чувствительности и точности. [c.120]