Молибден, определение роданидным методом

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

Тиогликолевая кислота как реагент на молибден обладает достаточно высокой селективностью ее применяют для обнаружения молибдена [525, 794, 1540] и его фотометрического определения (стр. 238) в различных объектах. Тиогликолевую кислоту используют также при хроматографическом и экстракционном отделении молибдена от ряда элементов ее применяют как восстановитель шестивалентного молибдена в среде 2Ы НС1 при его обнаружении роданидным методом [1088]. [c.71]

Подготовленный 0,20—0,25-н. раствор по соляной кислоте пропускают через колонку с анионитом ЭДЭ-10 в хлор-форме со скоростью 0,2—0,3 мл[мин, который предварительно промывают 40 мл 0,25-н. соляной кислоты. Затем через колонку пропускают еще 50—60 мл 0,25-н. раствора соляной кислоты. При этом железо, хром, марганец, никель, медь и другие компоненты переходят в фильтрат, а молибден сорбируется анионитом. Фильтрат проверяют на молибден колориметрическим роданидным методом с извлечением эфиром и отбрасывают. Если в фильтрате найдены измеримые количества молибдена, их учитывают при окончательном подсчете результатов определения. [c.272]

Определению микрограммовых количеств рения роданидным методом не мешают Ga, Ge, Zn, Со, Ni, Os, Ru, Rb, Ta, r, U, e, Mo, W, V в количестве 2 мг Nb, Pt, и Rh мешают определению и должны быть удалены. Установлено, что молибден в условиях определения рения образует комплексное соединение состава MoO(S N)4- [464]. [c.95]

При определении вольфрама роданидным методом применяют разные приемы устранения влияния мешающих ионов. Например, вольфрам и молибден экстрагируют бензоин а-оксимом [58]. Железо экстрагируют метилизобутилкетоном, а другие ионы— куп-фероном [59]. [c.240]

Таким образом, при использовании органических соосадителей можно концентрировать молибден с отделением почти от всех прочих элементов, соосаждая молибден вначале с таннатом метилвиолета, затем с роданидом метилвиолета. Приводимая ниже пропись метода была проверена на природных объектах. Результаты определений молибдена приведены в табл. 3. Молибден после концентрирования определялся обычным колориметрическим роданидным методом [4]1. [c.92]

Виноградов и Дронова [67] применили метод для определения 0,047—0,374% W в металлическом молибдене, 0,04—0,89% W в молибденовом концентрате и 0,0033% W в молибдате аммония. Предварительно Mo(VI) восстанавливают до Mo(V) гидразином, маскируют комплексоном III и при pH 2—3 экстрагируют 8-оксихинолинат вольфрама(У1). После разрушения экстракта комплекса определяют вольфрам роданидным методом. [c.116]

Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним из наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет существенные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе (1—4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молибдена находится в пяти-, а часть —в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой при этом молибденовой сини уже не образуется. [c.205]

Роданидный метод применяется для определения малых количеств ниобия в рудах, содержащих титан, вольфрам, молибден и хром (см.стр. 202). [c.189]

Определению железа роданидным методом мешают большие количества сульфатов, хлоридов, фосфатов, фторидов, ацетатов, тартратов, боратов, а также кобальт, никель, хром, висмут, молибден, вольфрам, медь, титан, кадмий, цинк, свинец, нио-бин, палладий, ртуть и др. Мешающее влияние анионов обусловлено конкурирующими реакциями в процессе комплексообразования [53]. По степени мешающего влияния анионы можно расположить в ряд Р">оксалаты>тартраты>цитраты>фос-фаты>ацетаты>504 >С1->.Н0з СЮ4- Мешающее влияние катионов связано с образованием перечисленными металлами роданидных комплексов, большинство из которых окрашено л хорошо экстрагируется. [c.99]

Определению н<елеза роданидным методом мешают анионы, образующие устойчивые комплексы с железом(1П), а также фториды, фосфаты, цитраты, оксалаты. Небольшое влияние оказывают также значительные количества хлоридов, сульфатов и ацетатов. Определению железа мешают ионы металлов, образующих в условиях реакции окрашенные комплексы с роданидом (кобальт, молибден, висмут, титан), ионы металлов, образующих труднорастворимые соединения, и окрашенные ионы. От влияния окрашенных ионов можно освободиться путем экстракции. [c.165]

Роданидный метод в различных вариантах применяют для определения ниобия в рудах н минералах [7, 45, 50—53], в рудах, содержащих молибден, ванадий и хром, и в молибденитах [6, 54], в тантале и его соединениях [18, [c.279]

Описан фотометрический метод определения молибдена с роданидом в присутствии серной кислоты, тиомочевины и ионов меди(П). Метод позволяет определять молибден без отделения рения [1324]. Чувствительность метода повышается (до 10 %Мо) нри экстракции роданидного комплекса молибдена(У) изоамиловым спиртом [1297, 1302]. Определение молибдена роданидным методом без отделения рения возможно в присутствии Hg(I) и H2SO4 [542, 1322]. [c.270]

От металлов, не образующих нерастворимых в кислоте сульфидов (ванадия, титана, хрома, ниобия и урана), молибден отделяют, осаждая его в виде сульфида. Этим путем отделяют молибден от вольфрама в присутствии винной кислоты. Превосходным носителем для сульфида молибдена (VI) служит сульфид сурьмы(У) Микрограммовые количества молибдена можно достаточно полно выделить из объема вплоть до 100 мл (табл. 82). Этот метод отделения имеет большое значение, так как при нем эффективнее удаляются металлы, обусловливающие главные помехи при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова(П). Подробно см. об этом стр. 585. [c.575]

Первый метод можно применить для определения молибдена вплоть до 1у как в растительных веществах и животных тканях, так и в крови. Модификация основного роданидного метода, о чем уже упоминалось ранее в этой главе, позволяет определять молибден в присутствии титана и относительно больших количеств железа. [c.591]

Железо(1П) не мешает определению молибдена, если в условиях реакции оно полностью восстанавливается до Fe(II). Вольфрам дюжно маскировать лидюнной или винной кислотой, а титан — фторидами. Определению молибдена дюлгают относительно большие количества Re, U, V, Со, Си, Bi. Перед определением роданидным методом молибден часто отделяют от других элементов экстракцией или осаждениед . [c.256]

Для определения молибдена в рении использован роданидный метод. Молибден(У1) предварительно выделяют экстракцией с 8-оксихинолином и диэтилдитиокарбаминатом [1322]. Разработан фотометрический метод определения молибдена по роданидной реакции без отделения рения с использованием в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты Re(VII) в этих условиях не восстанавливается и не образует окрашенного соединения. Прп анализе не следует пользоваться роданидом калия, значительно нонижаюш им растворимость перренатов. Метод позволяет определить до 10 % Мо [1309]. [c.270]

Для определения молибдена в сталях раствор в Н2504 и Н3РО4 пропускают через колонку, наполненную целлюлозой. При этом поглощаются Мо, Си, Ре, Со, V, Сг, N1 и Мп в случае последующего пропускания через колонку ацетилацетона вымывается только молибден [729, 1496]. Определение последнего заканчивают фотометрически роданидным методом. Таким путем возможно определение 0,05—3% Мо с погрешностью 0,02%. [c.135]

Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

Роданидный метод основан на взаимодействии ионов молибдена (V) и вольфрама (V) с роданидом, в результате которого образуются окрашенные в желтый или оранжевый цвет комплексные соединения молибдена (MoO(S N)5] или окрашенные в желтый цвет комплексы вольфрама [W0 (S N) 5] При определении содержания молибдена в качестве восстановителя молибдена (VI) применяют хлорид олова (II) Sn l2, тиомочевину в присутствии ионов меди (II) п другие вещества. При использовании в качестве восстановителя ЗпСЬ, окраска комплексного соединения получается недостаточно устойчивой. Предполагают, что Sn b, являясь сильным восстановителем, может восстанавливать молибден (VI) до степени окпсленпя ниже пяти. [c.170]

При колориметрическом определении молибдена лучшие результаты получаются при использовании роданидного метода с применением тиомочевины в качестве восстановителя. Применение тиомочевины имеет то преимущество перед другими восстановителями, что окраска роданидного комплекса молибдена в ее присутствии более устойчива и колориметрирование возможно проводить в присутствии меди [7]. В литературе имеется указание на то, что колориметрировать молибден в растворах, содержащих висмут, можно лишь в присутствии 0,01 мг висмута в 30 мл, так как он дает окрашенный комплекс с тиомочевиной. Однако тиомочевинный комплекс висмута не экстрагируется изоамиловым спиртом. Это дает возможность определять 0,01 мг молибдена в присутствии 2 мг висмута. В присутствии больших количеств висмута результаты определения молибдена получаются завышенными. Так, 4 мг висмута увеличивают светопогашение на 0,03, что соответствует 0,005 мг молибдена, а при содержании висмута 8 мг светопогашение увеличивается на 0,23, что соответствует 0,04 мг молибдена. [c.276]

Определение с 2,4-дифенилтиосемикарбазидом. В среде 5—7 н. соляной кислоты образуется красное соединение, экстрагируемое хлороформом. Молибден мешает. Чувстительность такая же, как у роданидного метода. [c.959]

Молибден определяют фотометрическим методом. Метод применим д.ля определения молибдена в молибдепизированном суперфосфате, в сложных и полном удобрениях с микроэлементами [66, 67 1 основан на получении оранжево-желтого роданидного комплекса молибдена(У) в кислой среде в присутствии восстановителя олова(И) и экстракции комплекса изоамиловым спиртом. Интенсивность окраски роданидного комплекса молибдена(У) зависит от кислотности раствора и концентрации роданид-иона. Ионы железа влияют на интенсивность окраски комплекса, а нитрат-ионы стабилизируют ее, поэтому эти ионы вводят как при построении калибровочного графика, так и при проведении анализа. [c.95]

Наиболее чувствительным методом определения фосфора является косвенный метод, основанный на получении фосфорномолибденового комплекса, экстракции его, реэкстракции буферным раствором с высоким значением pH и определении молибдена, связанного в гетерополикислоту. Молибден можно определять непосредственным спектрофотометрированием молибдата при 230 нм или любым другим фотометрическим методом определения молибдена, например с 2-амино-4-хлорбензолтиолом [52], хром фиолетовым К, хром черным специальным [53], с фенилфлуороном [54] или роданидным методом [55]. [c.106]

Для определения 0 ,8—15% W в сплавах Мо—W можно применять фотометрический роданидный метод [574]. Сначала отделяют молибден в форме M0S3. [c.177]

При восстановлении ионов Re0 4 хлоридом олова (II) в присутствии роданида калия образуется соединение красного цвета, экстрагируемое диэтиловым эфиром (аналогия с М0О4 ). Валентное состояние рения в этом соединении окончательно не установлено. На образовании роданидного соединения рения основаны различные методы фотометрического определения этого элемента. Роданидный метод применяется для определения 0,0001—0,01% Re в рудах, молибдените и концентратах (см. стр. 252 и 254). Анализируемый материал спекают с СаО при до- [c.246]

Роданидный метод. Как молибден, так и вольфрам реагируют с роданидами щелочных элементов с образованием интенсивно окрашенных в желто-оранжевый цвет соединений, которые могут быть использованы для фотометрического определения и того и другого элемента. Реакции протекают только в кислом растворе в присутствии сильного восстановителя, такого, как хлорид олова (II). Окраску проб можно измерять непосредственно в водном растворе или после экстракции несмешивающимся с водой растворителем, например изопентанолом или изопропиловым эфиром. Если необходим растворитель тяжелее воды, то берут смесь изо-пентанола и четыреххлористого углерода. [c.310]

Для определения молибдена в вольфрамовых концентратах хорошие результаты дает сплавлени( с едким натром в железном тигле или (в отсутствие Аз, сульфидов 5п, РЬ и других тяжелых металлов) с содой в платиновом тигле. Применяется также спекание в фарфоровом тигле со смесью соды и окиси цинка. В щелочной вытяжке сплава или спека определяют молибден кoJюpимeтpичe ки по роданидному методу с применением тиомочевины в качестве восстановителя молибдена (VI), вольфрам переводят добавлением лимонной кислоты в комплекс, не препятствующий определению. Детальное описание хода анализа см. в руководстве С. Ю. Файнберга (стр. 618—624) см. также гл. XIX. (Доп. ред.) [c.334]

Реакция вольфрама с роданидом и хлоридом олова (И), предложенная для определения налета вольфрама на стенках колб электрических ламп, впервые была применена к анализу вольфрамовых руд Ю. А. Чер-ниховым и Л. Анпельбаумом . Этот метод особенно ценен тем, что при его применении практически не требуется предварительного отделения вольфрама от сопутствующих ему элементов. Предполагалось, что определению вольфрама мешает молибден, однако многолетний опыт применения роданидного метода показывает, что благодаря малой устойчивости родапо-молибденового комплекса в сильнокислой среде даже относительно большие количества молибдена практически не оказывают влияния на колориметрическое определение вольфрама. Это подтверждается также данными , согласно которым в условиях колориметрического определения вольфрама интенсивность окраски 1 лгг молибдена соответствует интенсивности окраски 0,01 мг вольфрама. [c.708]

Молибден является необходимой составной частью всех растительных и животных организмов. Содержание молибдена в растениях колеблется от тысячных до стотысячных долей процента (считая на сухое вещество). Относительно богаты им семена растений, особенно бобовых. По данным X. Г. Виноградо-вой , семена зерновых культур из различных мест СССР содержали от 0,2 до 1 мг молибдена на 1 кг вещества, а семена бобовых растений — от 0,9 до 18 мг кг. Приведем результаты наших -исследований по определению содержания молибдена в растениях различных ботанических видов, выращенных в одинаковых условиях на дерново-подзолистой суглинистой почве ДАОС и на мощном черноземе Граковского опытного поля. Молибден определяли колориметрическим роданидным методом . Результаты анализов приведены в табл. 112. [c.189]

Увеличение чувствительности в несколько раз (е 1,5-10 ) по сравнению с методом фосфорномолибденовой сини достигается в косвенном методе определения фосфора [84, 85], состоящем в следующем. Из 0,4 н. НС1 экстрагируют бутанолом фосфорномолибденовую кислоту. Экстракт отмывают от примеси молибденовой кислоты 0,4 н. соляной кислотой. Затем фосфорномолибденовую кислоту реэкстрагируют 0,1 п. раствором NaOH и в реэкстракте определяют молибден роданидным методом (см. стр. 255). В другом методе, основанном на том же принципе, фосфорномолибденовую кислоту экстрагируют смесью хлороформа с бутанолом и определяют молибден с помощью 2-амино-4-хлорбензолтиола (е = 9,7-10 ) [86]. [c.431]

Из 6 н. соляной кислоты молибден (VI) можно извлечь этиловым эфиром. Вероятно, экстрагируются соединения состава М0О2С12. По данным Перрина (см. стр. 579), коэффициенты распределения молибдена быстро возрастают с увеличением концентрации соляной кислоты примерно до 6 н. (плотность 1,1), а при дальнейшем увеличении кислотности также быстро снижаются . При оптимальной кислотности (экстракция равными объемами) извлекается около 70% молибдена. Из органической фазы молибден можно реэкстрагировать при встряхивании с водой. Железо (III) соэкстрагируется с молибденом сообщают, что в присутствии больших количеств железа экстракция молибдена становится более полной. Применяя экстракцию молибдена этиловым эфиром, можно добиться хорошего отделения его от всех тех элементов, которые мешают при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова (II) (исключение составляют вольфрам, ванадий и, возможно, рений). Если в раствор до экстракции добавить лимонную кислоту, то количества экстрагируемого ванадия уменьшаются до такого значения, при котором он не мешает определению молибдена. Изопропиловый эфир экстрагирует хуже этилового. Сложные эфиры и спирты, как правило, лучшие экстрагенты, чем простые эфиры. Среди ряда опробованных экстрагентов наиболее эффективным оказался трибутилфосфат, при экстракции которым коэффициенты распределения молибдена в 1—2 М соляной кислоте равны 4—65 Метилизобутилкетон (гексон) также пригоден для экстракции. Что касается экстракции одного молибдена, то из бромистоводородной кислоты он извлекается лучше, чем из соляной. [c.576]

Большинство методов, применяемых обычно для отделения рения от других элементов, особенно от их больших количеств, включает операцию отгонки семиокиси рения из горячих кислых растворов, имеющих высокую температуру кипения. Отгонку КегО, можно проводить несколькими методами. По всей вероятности, лучшим методом является отгонка паров Кег07 из сернокислых растворов при 270—290° (см. стр. 686) При данных условиях отгоняются также мышьяк (особенно трехвалентный), селен(1У и VI), ртуть и в очень небольших количествах сурьма(П1 и V), молибден и теллур(1У). Мышьяк, сурьма и очень небольшие количества ртути не мешают определению рения колориметрическим методом с применением роданида и хлорида олова(П). Молибден создает большие затруднения при определении рения роданидным методом, потому что ведет себя подобно рению. При 270° количества молибдена, попавшего в дистиллят, очень малы (они лишь немного превышают те количества, которые обусловлены механическим уносом), однако следует учитывать и их присутствие так, как это описано в дальнейшем. [c.676]

При обработке кислого раствора перрената роданидом и хлоридом олова(П) появляется желтоватая окраска которую не очень уверенно приписывают образованию соединения ReO( NS) Эта реакция очень близка той, которую в тех же условиях дает молибден, и поэтому при помощи этой реакции нельзя удовлетворительно и непосредственно определить крайне малые количества рения в присутствии больших количеств молибдена При комнатной температуре в растворах 1—3,5 М. соляной кислоты образующаяся окраска достигает максимума через 10 мин и мало изменяется в течение 25—30 мин. Гейлман и Боде определяли рений следующим образом к 25 мл раствора анализируемого образца добавляли 5 мл 6 М соляной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора роданида и 5 жл 2%-ного раствора хлорида олова(И) в 1,2 УИ соляной кислоте раствор выдерживали 10 мин и затем экстрагировали рений (при непродолжительном встряхивании) 15,-5- и 5-миллилитровыми порциями этилового эфира, свободного от перекисных соединений. Объединенные экстракты разбавляли до 25 мл и определяли светопоглощение, используя голубой фильтр. В присутствии нейтральных солей (хлоридов, нитратов) интенсивность окраски уменьшалась (в растворах хлорида натрия окраска уменьшалась на 10%). Считают, что это происходит вследствие увеличения концентрации соляной кислоты в эфире, т. е. что это связано с процессом высаливания. Определению мешают медь, селен, теллур, золото, платина, вольфрам и ванадий по данным Гейлмана и Боде, присутствие железа, за исключением очень малых количеств, нежелательно фториды не мешают определению. Хард и Баблер рекомендуют несколько другие условия 2%-ная соляная кислота, 0,4%-ный роданид калия, 0,2%-ный хлорид олова(П) раствор выдерживают 7 мин перед экстракцией эфиром. О применении роданидного метода определения рения после экстракции тетрафениларсонием см. стр. 685. [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология