Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Железо, определение роданидным методом

    Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]


    При фотометрическом определении железа роданидным методом 0,1 М раствор роданида железа разбавляют в 20 раз и при 100%-ном избытке реагента общая ошибка определения составляет 10 отн.%. При определении содержания железа спектральным методом в трех эталонах ошибка определения не превышает 5 отн.%. [c.240]

    Окраска раствора от прибавления реактива возникает не сразу, так что колориметрировать следует по истечении 10 мин. после прибавления реактива. Сохраняется окраска довольно долго. Стандартный и эталонный растворы соли железа готовят так же, как и при определении роданидным методом. [c.184]

    Рассмотрим в качестве примера определение железа роданидным методов в присутствии небольших количеств кобальта при больших количествах последнего он будет влиять собственной окраской, которая указанным способом не устраняется. [c.145]

    Этот метод дает хорошие результаты, если порядок смешивания реактива и раствора определяемого вещества не влияет на окраску. Кроме того, окраска должна образовываться очень быстро и окрашенный продукт должен быть устойчивым. Поэтому колориметрическое титрование не рекомендуется для определения железа посредством роданидного метода, так как окраска роданидного комплекса довольно быстро бледнеет при стоянии. Однако даже в том случае, если отмеченные условия не выполнены, колориметрическое титрование может иногда с успехом применяться в соединении с методом стандартных серий. Именно сначала приблизительно определяют содержание искомого вещества в анализируемом растворе посредством колориметрического титрования и затем уже более точно, пользуясь серией стандартов, перекрывающих узкий интервал содержания вещества (при этом иногда пользуются новой аликвотной частью анализируемого раствора). В общем, способ колориметрического титрования следует предпочитать мегоду серии стандартов, если он применим и если нужно сделать лишь один ли два анализа. [c.59]

    Для определения содержания железа в полученном растворе мы выявили возможность применения роданидного метода после предварительного прибавления в этот раствор борной кислоты, используемой обычно для связывания ионов фтора в прочное комплексное соединение. [c.233]

    Рений, в отличие от молибдена, не взаимодействует с этилксантогенатом [838]. При отделении молибдена от рения к анализируемому раствору прибавляют этилксантогенат, и образовавшееся фиолетово-красное соединение молибдена экстрагируют хлороформом в водной фазе после удаления молибдена определяют рений роданидным методом. Однако метод не дает точных результатов и пригоден только для полуколичественных определений. Мешают железо и медь. Окислители, очень боль- [c.145]


    Б. И. Набиванец [219] отмечает, что при использовании аскорбиновой кислоты в качестве восстановителя при определении молибдена роданидным методом в сталях получается очень устойчивая окраска. Железо ускоряет восстановление шестивалентного молибдена аскорбиновой кислотой. [c.215]

    Например, при определении в алюминии примеси железа роданидным методом в растворах, содержащих ионы хлора, иногда пользуются калибровочным графиком, установленным по растворам, не содержащим ионов хлора. Тогда все результаты характеризуются хорошей воспроизводимостью, но вовсе не отвечают истинному содержанию. При анализе горных пород нередко заказ геологической партии не предусматривает определения ванадия, но включает определение титана. Титан обычно определяют в виде желтого комплекса с перекисью водо- [c.224]

    Роданидный метод точен и особенно интересен тем, что может применяться в присутствии элементов, трудно отделяемых обычными методами свинца, меди, висмута, кадмия, олова, мышьяка, сурьмы, таллия, железа, цинка, марганца, никеля и кобальта. Меры предосторожности, указанные при описании титрования серебра (стр. 239), следует применять и при определении ртути. [c.248]

    Титан экстрагируют в виде окрашенного роданидного комплекса трибутилфосфатом [171, 172]. Предложено [173] извлечение титана с помощью бензольного раствора диизоамил-ортофосфор-ной кислоты (АФК). Титан экстрагируется из различных кислот с довольно высоким коэффициентом распределения (2000). В присутствии перекиси водорода образуется окрашенный комплекс Ti (АФК)п и (НаОг) , используемый для количественного определения титана. Метод позволяет отделить титан от Со, Ni, Sn, u, r, Mg, Na, d, Zn, Mn. Однако при анализе некоторых объектов сказывается мешающее влияние железа, алюминия, фосфорной, винной и щавелевой кислот. Необходимость трехкратной промывки экстракта затрудняет широкое применение метода. [c.65]

    Сущность метода. В основе роданидного метода определения железа в воде лежит реакция образования роданида железа (И 1), окрашенного в красный цвет  [c.179]

    При определении вольфрама роданидным методом применяют разные приемы устранения влияния мешающих ионов. Например, вольфрам и молибден экстрагируют бензоин а-оксимом [58]. Железо экстрагируют метилизобутилкетоном, а другие ионы— куп-фероном [59]. [c.240]

    Железо(III) используют в качестве индикатора, так как оно взаимодействует с избытком роданид-иона с образованием интенсивно окрашенного роданидного комплекса железа [Ре5СЫ] +. Титрование можно проводить в сильнокислых растворах. Раствор следует подкислять для предотвращения гидролиза индикатора — иона железа (III). В методе Фольгарда меньше число мешающих ионов, чем в двух других основных аргентометрических методах определения галогенидов. Метод более чувствителен, чем метод Мора. Следует отметить, что окраска в конечной точке титрования за счет образования растворимого соединения появляется быстрее, чем осадок в методе Мора. Недостаток метода, связанный с необходимостью использовать два стандартных раствора вместо одного, используемого в прямых аргентометрических методах, компенсируется его более широкой применимостью и большей чувствительностью, [c.294]

    Для окончания определения примеси железа, перешедшей в солянокислый экстракт, целесообразно использовать роданидный метод, широко применяющийся при проведении анализа в кислой среде [3]. [c.216]

    Посторонний ион, образующий с реагентом окрашенное соединение, - переводят в такое состояние, в котором он не взаимодействует с реагентом или не образует с ним окрашенного соединения и не имеет собственной окраски. Например, при определении молибдена роданидным методом в присутствии железа (III) влияние последнего устраняют восстановлением его до железа (II), применяя не очень сильный восстановитель. При определении никеля с диметилглиоксимом в присутствии железа (II) влияние последнего устраняют, наоборот, окислением его до железа (III). Выбор соответствующего окислителя или восстановителя определяется соотношением условных стандартных потенциалов определяемого и мешающего ионов [42, 44, 451. Окислители или восстановители подбирают таким образом, чтобы их способность была достаточной для изменения степени окисления мешающего иона и недостаточной для изменения степени окисления определяемого иона. В некоторых случаях изменяют состояние окисления и определяемого иона. [c.148]

    Если принять, что фотометрирование Со (11) допустимо при соизмеримых концентрациях роданидных комплексов разного состава (в противном случае задача не решается даже в отсутствие ионов железа), то для определения Со (П) роданидным методом в присутствии Fe(HI) необходимо, чтобы при заданных условиях соблюдались неравенства  [c.343]

    Подобные комплексы дает и сульфосалициловая кислота [Ре5а1]+ — красного цвета при pH 1,8 2,5 [РеЗа12] —бурого цвета при pH 4- 8 [Ре5а1 — желтого цвета при pH 8- - 11,5. Поскольку салициловая кислота имеет небольшую растворимость в воде (0,18 г в 100 мл воды), для колориметрирования удобнее применять хорошо растворимую сульфосалициловую кислоту. Окраска исследуемого раствора при прибавлении реактива возникает не сразу, поэтому колориметрировать надо через 10 мин. Эталонный раствор железа готовят так же, как и при определении роданидным методом. [c.80]


    С целью дополнительной проверки разработанной методики и повышения чувствительности при определении примеси железа в пятиокиси тантала мы внесли в ход анализа следующие изменения. После окончания определения, как описано в ходе анализа, раствор из пробирки переносили в делительную воронку, отбрасывали водный слой, а к спиртовому приливали 3 мл восстановительно-буферной смеси , состоящей из 1 части 107о-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 5 частей 10%-ного раствора уксуснокислого натрия и 2 мл воды раствор энергично встряхивали в течение 2 минут и отстаивали. Затем сливали водный слой в пробирку с притертой пробкой (Н = 150—200 мм = 10 мм), добавляли 1 мл 0,08%-ного раствора батофенантролина в изоамило-вом спирте и встряхивали содержимое пробирки в течение 1 минуты. После расслаивания сопоставляли окраску спиртового слоя испытуемого раствора со шкалой эталонных растворов. Как видно из таблицы, результаты определения роданидным методом и определения с батофенантролиновым окончанием получились одинаковые. [c.236]

    Железо(1П) не мешает определению молибдена, если в условиях реакции оно полностью восстанавливается до Fe(II). Вольфрам дюжно маскировать лидюнной или винной кислотой, а титан — фторидами. Определению молибдена дюлгают относительно большие количества Re, U, V, Со, Си, Bi. Перед определением роданидным методом молибден часто отделяют от других элементов экстракцией или осаждениед . [c.256]

    Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

    Для определения состава и строения экстрагируемых соединений (а также для изучения состояния элемента в водных растворах) нашли применение различные физические, особенно спектроскопические методы — спектрофотометрия в УФ-, видимой и ИК-об-ласти спектра, ЯМР, ЭПР, ЯГР. Например, измеряют электронные спектры органической фазы и сравнивают их со спектрами различных твердых или растворенных соединений, состав которых может соответствовать составу экстрагируемого комплекса. Жз сопоставления спектров делают вывод о составе комплекса, который присутствует в органической фазе. Такой прием, по-видимому, впервые использовал Фридмэн [26] для выяснения состава экстрагируемого простыми эфирами хлоридного комплекса железа (1П). Этим методом, измеряя спектры поглощения в УФ- и видимой части, удалось показать, что теллур (IV) из растворов галогеноводородных кислот экстрагируется кислородсодержащими растворителями в виде соединений HgTeXe [48]. Подобных примеров можно привести много. Более четкие выводы о составе и и строении экстрагируемых галогенидов можно делать для некоторых переходных металлов, исходя из полного анализа электронных спектров с привлечением теории поля лигандов. Примером служит решение вопроса о том, в каком виде кобальт экстрагиру- ется трибутилфосфатом из роданидных растворов (NH S N — [c.35]

    Самым распространенным фотометрическим методом определения кобальта, основанным на образовании окрашенных комплексных соединений с неорганическими аддендами, является роданидный метод. Измеряют оптическую плотность синих водно-ацетоновых растворов роданидныл комплексов кобальта или экстракты этих комплексов в амиловом спирте нли других органических растворителях. Чувствительность метода ниже, чем при использовании оксинитрозосоединений. Влияние железа, меди, цинка легко устраняется введением маскирующих средств. [c.135]

    Определению кобальта роданидным методом в ацетоно-водных растворах мешают трехвалентное железо, хром, медь, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие малорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на образование которых расходуется реагент. Окраску роданидных комплексов железа и меди можно устранить прибавлением раствора ЗпСЬ [1414], если только железа и меди не слишком много. При использовании ЗпСЬ необходимо иметь в виду присутствие молибдена, а также ванадия, который образует соединение красного цвета. Для маскировки железа применяют пирофосфат натрия [120]. Медь также связывается в пирофосфатный комплекс, однако ее влияние можно устранить прибавлением раствора сульфита натрия. [c.156]

    Кобальт в высоколегированных сталях определяют путем экстракции его антипирпнроданидного комплекса смесью (1 1) метилизобутилкетона и бензола. Отмечается, что этот способ более чувствителен, чем роданидный метод и метод определения кобальта при помощи нитрозо-К-соли [370]. Сходный вариант применен для определения кобальта в никеле [371]. Методика определения железа и кобальта в чистом никеле включает экстракцию этих элементов в виде диантипирилроданидных комплексов [372]. [c.254]

    При проведении фотометрического титрования в отсутствие индикатора необходимо, чтобы титруемые растворы (или продукты реакции) имели собственную характерную полосу поглощения. В этом случае наблюдения ведут за изменением оптической плотности растворов и строят графики в координатах оптическая плотность — количество миллилитров израсходованного раствора. По перегибу кривой находят объем титрованного раствора, необходимый для достижения точки эквивалентности (рис, 37, а). Как видно из рис. 37, а, точка перегиба пересечения двух прямых соответствует точке эквивалентности. Перпендикуляр, опущенный из этой точки на ось абсцисс, указывает на количество миллилитров титрованного раствора, соответствующее точке эквивалентности. В тех случаях, когда в основе фотометрического титрования лежит реакция разрушения окрашенного соединения, кривая титрования имеет противоположное направление. Примером такого титрования может быть определение фторидов, сульфатов и других ионов. В связи с тем, что эти ионы не образуют окрашенных соединений, для их фотометрического определения применяют методы, которые основаны на реакциях разрушения окрашенных соединений. Так, для определения фторидов применяют методы, основанные на реакциях разрушения роданидного комплекса железа, цирконий- или торийализаринового лака, и т. п. Для определения таких ионов окрашенное соединение должно быть всегда менее прочным по сравнению с соединениями, которые [c.90]

    Сульфосалицилатный метод можно применять для определения железа в присутствии многих анионов даже таких, как фосфаты, фториды и другие, которые мешают определению железа роданидным методом. Так как более прочные комплексы дисалицилат и трисалицилат образуются при более высоком значении pH раствора, то и мешающее действие анионов значительно меньше сказывается при определении железа в Рис. 64. Спектры поглощения раство- виде дисалицилата и особен-ров сульфосалицилатных комплексов до трисалицилата. [c.126]

    Определение железа роданидным методом. В природных водах железо содержится в небольших количествах, в основном в виде бикарбоната Ре(НСОз)2- В результате действия кислорода часть переходит в Ре . Железо определяют колориметрическими методами. [c.77]

    При роданидном методе определения железа окраска в разбавленных растворах связана с образованием комплексного катиона Ре8С№+, для которого константа диссоциации [c.105]

    Названные выше особенности ионов фтора обусловили очень широкое его применение для маскирования многих элементов. Особенно часто рекомендуют фторид-ион для маскирования железа (III), которое мешает определению многих элементов, например при роданидном методе определения кобальта. Удобно применение фторидов также для маскирования сурьмы, которая в ряде реакций мешает фотометрическому определению висмута. В этом, а также в некоторых других случаях иногда рекомендуют применять забуферированный фторид, а именно HBF4. Здесь концентрация свободных ионов фтора меньше и он не действует на комплекс определяемого элемента. [c.247]

    В 1863 г. Браун [1] показал, что окрашенный роданидный комплекс молибдена, образующийся при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданид-ионов, экстрагируется диэтиловым эфиром. Этот прием, с использованием Sn la в качестве восстановителя, позднее [2] был использован для обнаружения молибдена в минералах. Интересно, что роданидный метод определения молибдена, включающий операцию экстракции, и до сих пор является едва ли не самым распространенным и надежным методом определения этого элемента. В 1867 г. Скей [3] экстрагировал диэтиловым эфиром роданиды железа (III), кобальта, меди и других элементов. Он указал на возможность осуществления ряда полезных разделений, например разделения кобальта и никеля, золота и платины, железа и щелочноземельных элементов. [c.7]

    Полученное комплексное соединение должно быть достаточно прочным и сохранять постоянство состава во времени. Чем больше прочность комплексного соединения, тем сильнее связывается определяемый ион с реагентом и тем легче перевести его в окрашенное соединение. Это важно для обеспечения точности и чувствительности метода анализа, особенно в разбавленных растворах. На прочное комплексное соединение меньше влияют посторонние примеси. Например, хлориды и фосфаты сильно влияют на роданидный метод и не влияют на салицилатный метод определения железа. Для связывания не менее 50% определяемого иода концентрация реагента в растворе должна по величине быть численно равна или же больше величины константы нестойкости окрашенного комплексного соединения. Очень важна также достаточная интенсивность окраски, рассчитанная на1 моль окрашенного вещества. А. К. Бабко показал, что если, например, к 100 мл очень разбавленного раствора соли железа (HI) добавить 10 мл 0,01 М раствора KS N, то концентрация избытка роданида будет 10 моль/л  [c.576]

    Кроме рассмотренного выше роданидного метода, при колориметрическом определении железа применяется также метод Сагайдачного, при котором в качестве реагента служит раствор салициловой кислоты, дающий с солями железа (HI) фиолетовое окрашивание [соли железа (И) окрашивания не дают]. [c.495]

    Метод определения железа с сульфосалициловой кислотой во многих отношениях превосходит роданидный метод и потому он дальше (стр. 775) будет также описан подробно.  [c.771]

    Для определения небольших количеств железа в рассоле применяются колориметрические методы стандартным методом анализа, поваренной соли рекомендуется роданидный метод, однако наиболее широко применяется метод с сульфосалициловой кислотой. [c.198]

    Определение малых количеств железа в титане и его сое динениях до последнего времени представляло довольно трудную аналитическую задачу. Определение обычно проводили роданидным методом [1, 2]. Но, как известно, титан также реагирует с роданидом, образуя соединение, окрашенное в желтый цвет [3], и мешает определению железа. Некоторые авторы [4] при определении железа роданидным методом рекомендуют в эталонные растворы вводить такое же количество титана, которое содержится в испытуемом растворе, в виде высоко чистого титана, что осложняет применение роданидного метода. В 1957 г. Е. И. Никитина и Н. Т. Слинко [5] предложили определять железо в титане сульфосалициловой кислотой [2,6]. Титан также реагирует с сульфосалициловой кислотой, образуя соединение, окрашенное в желтый цвет. При прибавлении избытка раствора аммиака окраска, обусловленная присутствием титана, становится еле заметной, но не исчезает. Поэтому точное определение железа в присутствии титана в аммиачной среде затруднительно [7]. [c.234]

    По ТУ МХП 3052—55 примесь железа определяют следующим образом титан и железо осаждают аммиаком, осадок растворяют в соляной кислоте, железо извлекают эфиром и определяют роданидным методом в остатке после выпаривани5 эфира. В условиях, указанных в ТУ, определение железа не дает правильных результатов, так как для количественного извлечения хлорида железа (П1) эфиром должна быть сильно кислая среда (6н.), и извлечение необходимо проводить несколько раз в зависимости от количества железа. Метод извлечения хлорида железа (III) очень трудоемок и требует применения эфира. [c.235]

    Экспериментальная проверка показала, что описанные в литературе роданидный и сульфосалициловый методы определения железа не дают возможности точного определения малых количеств железа в двуокиси титана. При определении железа роданидным методом испытуемый раствор после прибавления роданида приобретает желтый оттенок, который не дает возможности сравнивать окраску этого раствора с окраской эталонных растворов. При определении железа сульфосалнцило-вым методом [6] мешает зеленый оттенок испытуемого раствора, сохраняющийся после прибавления избытка раствора аммиака. [c.235]

    Из этого следует, что тантал не мешает определению малых количеств железа при использовании описанного выше роданидного метода. Кроме того, полученные результаты (см. таблицу) показали возможность использования примененного нами метода для циклического концентрирования [3] примеси железа с батофенантролиновым окончанием с целью дальнейшего повыи1ения чувствительности определения примеси железа в пятиокиси тантала и, очевидно, в некоторых других соединениях тантала. [c.236]

    Для определения микроколичеств железа (максимальное содержание железа в тетрахлориде германия не превышает 2.10%) в целях повышения чувствительности необходимо экстрагировать роданидный комплекс железа органическими растворителями. Наиболее часто для экстракции используют изоамиловый спирт. Существенным недостатко.м роданидного метода в сочетании с экстракцией окрашенного комплекса изоамиловым спиртом является относительно быстрое обесцвечивание слоя органического растворителя, что отрицательно сказывается на воспроизводимости результатов анализа. [c.216]

    Существующие колориметрические методы определения малых количеств железа — салицилатный, роданидный, о-фе-нантролиновый и другие — уступают в чувствительности бато-фенантролиновому. Чувствительность перечисленных методов соответственно равна [1, 2] 0,03 0,008 0,005 0,001 мкг/мл. [c.319]


Смотреть страницы где упоминается термин Железо, определение роданидным методом: [c.43]    [c.227]    [c.127]    [c.215]    [c.312]    [c.455]    [c.111]    [c.77]   
Колориметрическое определение следов металлов (1949) -- [ c.213 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Железо определение методом ААС



© 2024 chem21.info Реклама на сайте