Комплексы металлов роданидные

Ступенчатый характер образования (и диссоциации) извест(ш для большинства роданидных и иодидных комплексов, для комплексов металлов с фенолами, оксикислотами, ализарином и др. Эти обстоятельства имеют существенное значение для колориметрического анализа. Кроме того, необходимо принимать во внимание другие свойства окрашенных соединений, как, например, устойчивость во времени. [c.207]

Для разделения цинка и кадмия часто используют образование тройных комплексов, содержащих ионы металла, электроотрицательный лиганд и органическое основание. В основе разделения лежат различная устойчивость галогенидных и роданидных комплексов металлов. В качестве органических оснований используют хлороформные растворы реагентов, указанных в табл. 25. При этом более слабые основания (р С > 9) образуют экстрагируемые соединения с иодидным комплексом Сси " в кислой среде. Цинк в этих условиях не экстрагируется из-за различия в устойчивости этих комплексов. Сильные органические основания (р С 9) взаимодействуют в слабощелочной среде и с кадмием и с цинком (рис. 32, а). [c.151]

Экстрагируемость (в %) роданидных комплексов металлов диэтиловым эфиром [10] [c.249]

Хроматография галогенидных и роданидных комплексов металлов на фильтровальной бумаге, пропитанной жидкими анионообменниками амберлитом LA-2 и тр и-я-о тиламином. [c.523]

Природа центрального иона характеризуется потенциалом ионизации атома. Чем он выше, тем прочнее связь между этим ионом и лигандами и тем прочнее сам комплекс. Между потенциалом ионизации и lg комплекса наблюдаются четкие корреляционные зависимости. На рис. 1.7—4 приведены такие закономерности для роданидных комплексов металлов. Как видно из этого рисунка, lg р почти линейно зависит от потенциала ионизации, соответствующего заряду катиона. [c.158]

Многие катионы тяжелых металлов дают с ионом родана бесцветные комплексы. Поэтому, например, все определения металлов роданидным методом невозможны в присутствии большого количества ионов ртути. Меньшее влияние оказывают ионы цинка, кадмия и др. [c.166]

Определению железа роданидным методом мешают большие количества сульфатов, хлоридов, фосфатов, фторидов, ацетатов, тартратов, боратов, а также кобальт, никель, хром, висмут, молибден, вольфрам, медь, титан, кадмий, цинк, свинец, нио-бин, палладий, ртуть и др. Мешающее влияние анионов обусловлено конкурирующими реакциями в процессе комплексообразования [53]. По степени мешающего влияния анионы можно расположить в ряд Р">оксалаты>тартраты>цитраты>фос-фаты>ацетаты>504 >С1->.Н0з СЮ4- Мешающее влияние катионов связано с образованием перечисленными металлами роданидных комплексов, большинство из которых окрашено л хорошо экстрагируется. [c.99]

Ступенчатый характер образования (и диссоциации) известен для большинства роданидных и иодидных комплексов, для комплексов металлов [c.240]

Влияние сольватационной способности растворителя на величины Кк хорошо иллюстрируются примерами растворов роданидных комплексов металлов [А, М. Голуб, В. М. Самойленко, 1963—1965]. Константы устойчивости этих комплексов в весьма близких по величинам е растворителях (метанол, ДМФ и ацетонитрил) различаются на много порядков. Кроме того прочность комплексов в ацетонитриле значительно выше, чем в метаноле и ДМФ — в соответствии с гораздо меньшей сольватационной способностью первого по сравнению с последними. [c.208]

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

Образование галогенидных, роданидных, цианидных и иных комплексов также свидетельствует о большой склонности к комплексообразованию катионов IV группы, особенно катионов переходных металлов — серебра, меди, кадмия и ртути. [c.284]

Координационные соединения металлов с неокрашенными лигандами. Окраска обусловлена переносом заряда металл — лиганд. Такие соединения образуют металлы с различными степенями окисления 1, N5, Мо, Ре, Си и др. Например, соединения Т и N5 с пероксидом водорода, соединения этих же металлов, а также Мо , Ре с полифенолами, салициловой кислотой, роданидные комплексы Ре" и Мо ", комплексы Си с дипиридилом и фенантролином и др. [c.310]

Наибольшее влияние на О оказывает ионное состояние вещества. Так, коэффициенты диффузии гидратированных ионов металла и комплексных ионов этого же металла значительно различаются. Например, ионы кадмия диффундируют быстрее, чем катионы аммиаката кадмия Сс1(ЫНз)4" различны также коэффициенты диффузии ионов металлов, связанных в тартратные, роданидные, цианидные, хлоридные и другие комплексы. [c.489]

Примерами комплексных роданидов уже рассмотренных металлов могут служить соли типов М2[Э(ЫС5)б] (где Э—Тс или Мо, а М — однозарядный катион), Мз[Э(ЫС5)б] (где Э—Сг, Мо или W), М4[Мп(ЫС5)б], sIRe(S N)6]. Из них темнокрасные производные хрома тотчас после растворения в воде не дают реакций ни на Сг" , ни на N S. Однако при стоянии их растворы постепенно зеленеют вследствие появления ионов Сг—. Были также получены темно-синий K[Nb(N S)e] и оранжевый K[Ta(N S)e]. Известны и смешанные комплексы с участием роданидной группы, примером которых может служить золотисто-желтый Mn( O)sS N. По роданидным комплексам металлов имеется обзорная статья . [c.528]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Значительная группа колориметрических определений основана на образовании ионами металлов окрашенных комплексов с анионами сильных кислот 5СЫ , С1 , Р. Так, широко применяются роданидные комплексы при определении железа, кобальта, молибдена, ниобия. Анионы сильных кислот даже при очень высокой концентрации Н+ не связыв аются ионами водорода в молекулу кислоты и концентрация аниона в растворе не изменяется. Вследствие этого повышение кислотности не приводит к разрушению окрашенного комплекса. Комплексы металлов с анионами сильных кислот, например [Ре(5СМ)4] , [В114Г, являются малопрочными комплексами и заметно диссоциируют с образованием в растворе свободных ионов определяемого металла. При уменьшении кислотности, т. е. при увеличении pH раствора, эти свободные ионы металла образуют с гидроксильными ионами малорастворимые гидроокиси или основные соли. Это приводит к дальнейшей диссоциации окрашенного комплекса, в результате чего ком- [c.21]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Значительная группа колориметрических определений основана на образовании ионами металлов окрашенных комплексов с анионами сильных кислот S N , С1, 1 . Так, широко применяются роданидные комплексы при определении железа, кобальта, молибдена, ниобия. Анионы сильных кислот даже при очень высокой концентрации Н не связываются ионами водорода в молекулу кислоты и концентрация аниона в растворе не изменяется. Вследствие этого повышение кислотности не приводит к разрушению окрашенного комплекса. Комплексы металлов с анионами сильных кислот, например [Fe(S N)4] , [Bil4l, малопрочны и заметно диссоциируют с образованием в растворе свободных ионов определяемого металла. При [c.22]

Многие анионные внутрикомплексные соединения, содержащие группы —SO3H, экстрагируются при использовании крупных гидрофобных органических катионов — катионов четвертичных аммониевых оснований, тетрафениларсония и др. Известен способ экстракции в присутствии крупных катионов и более сложных соединений — комплексов элементов с реагентами группы арсеназо. Экстракция в присутствии крупных катионов применима также к анионным внутрикомплексным соединениям, заряд которых обусловлен избыточными молекулами реагента. Очень распространена экстракция тройных комплексов, в которых анионом является гало-генидный или роданидный комплекс металла, а катионом — различные органические основания. Прием экстракции в присутствии крупных гидрофобных катионов будет, без сомнения, все шире использоваться в аналитической химии. [c.231]

Настоящая монография посвящена экстракции галогенидных и псевдогалогенидных (роданидных, цианидных) комплексов металлов преимущественно кислородсодержащими, а также серусо-держащими и инертными органическими растворителями. Материал, касающийся извлечения этих комплексов в присутствии аминов и солей основных красители, не рассматривается, поскольку он освещен в книгах В. С. Шмидта Экстракция аминами (М., Атомиздат, 1970) и И. А. Блюма Экстракционно-фотометрические методы анализа с ирименением основных красителей (М., Наука , 1970). [c.5]

Изучение кинетики экстракции циркония, тория и скандия в различных системах показало, что время достижения равновесия зависит как от природы элемента, так и от природы минеральной кислоты. Так, при распределении роданидных комплексов металлов для достижения равновесия в системе достаточно 2 мин. для всех трех элементов, при распределении в системе НС1—ДАГФ равновесие устанавливается достаточно быстро (за 2—3 мин.) при извлечении тория и циркония, для скандия необходимо 40 мин. Из азотнокислых растворов при экстракции тория равновесие устанавливается практически мгновенно, в случае циркония и скандия — довольно медленно (30—40 мин.). [c.105]

Сведения по экстракции редкоземельных элементов из роданидных растворов весьма ограничены. Закономерности распределения р. 3. э, в том числе состав экстрагируемых соединений, определенно установлены лишь для трибутилфосфата (ТБФ) [1—5]. Ряд количественных данных по извлечению роданидов р. з. э. ТБФ приведен также в [6, 7]. В работе [8] описана экстракция роданида Се (III) диантипирилметаном. В той или иной степени рассмотрена возможность разделения смесей р. 3. э. путем экстракции их роданидов бутанолом [9], кетонами [10] и роданидом триоктилметиламмопия [11]. Сведения по использованию в химическом анализе роданидных комплексов металлов, в том числе и редкоземельных, приведены в статье [12]. [c.115]

Роданидные комплексы. Экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта и некоторых других металлов хорошо известно. В качестве растворителей применяют чаще всего диэтиловый эфир, амилацетат, амиловый спирт. И. П. Алимарин и Р. Л. Подвальная применили для определения ниобия экстрагирование его окрашенного роданидного комплекса эфиром. Известно также и, повидимому, может быть расширено применение экстрагирования для более сложных роданидных комплексов, как, например, тройного комплекса, в состав которого входят медь, роданид и пиридин (СбНзЫ, кратко обозначаемый Ру). Комплекс состава [СиРу2](5СЫ)2 хорошо экстрагируется хлороформом и применяется для колориметрического определения как меди, так и иона родана . [c.83]

Комплексные металлокислоты. Экстракция комплексов металлов с галогенидны.ми, роданидными и подобными ионами (типа НРеСЦ, HAu U, HSb U и т. д.), кислородсодержащими растворителями или аминами находит широкое применение в анализе. [c.237]

Неорганические комплексные соли редко растворяются в органических растворителях, однако некоторые из них экстрагируются этими растворителями, например, галоидные роданидные комплексы металлов, фосфоромолибденовая, мышьяковомолибденовая и кремнемолибдеповая гетерополикислоты. [c.198]

Определение металлов с использованием роданидов проводят в водных и водно-ацетоновых средах или после экстракции кислородсодержащими растворителями (эфиры, кетоны, высшие спирты). Способность комплексов отдельных металлов к экстракции зависит от кислотности среды, концентрации комплексов и выбора экстрагента. Наряду с роданидными комплексами металлов в фазу органического растворителя переходит и роданистоводородная кислота, причем тем легче, чем выше кислотность водного раствора и чем больше концентрация роданидов [97]. Нанример, из 1 н. ( 7,5%-ного) раствора NH4S N в 0,5 и. соляной кислоте в этпловыг эфир переходят 73% роданида, а из 2 н. и 4н. растворов ХН48СК в 0,5 п. соляной кислоте — соответственно 88 и 96%. [c.59]

Для экстракционного отделения цинка используют роданидные комплексы этого металла [12]. Назаренко и сотр. [13] экстрагируют хлороформом при pH 5 пиридинроданидный комплекс ципка. Роданидные комплексы цинка можно экстрагировать изоамиловым спиртом [12, 14] или гексоном [2]. [c.463]

Примерами комплексных роданидов уже рассмотренных металлов могут служить соли типов Ma[3(N S)e] (где Э—Тс или Л о, а М — однозарядный катион), Мз[Э(МС5)б] (где Э—Сг, Мо или V) и Mi[.Mn(N S)e]. Из них темно-красные производные хрома тотчас после растворещш в воде не дают реакций ни на Сг ни на N S. Однако при стоянии их растворы постепенно зеленеют вследствие появления ионов Сг . По роданидным комплексам металлов имеется обзорная статья . [c.39]

Методы экстрагирования интенсивно развиваются. Общее представление о возможностях применения экстрагирования в анализе можно получить из таблицы, приведенной ниже. В первом столбце названы металлы, для которых описано экстрагирование тем или другим растворителем комплексообразователь, связывающий металл в экстрагируемое соединение, показан в верхней горизонтальной строке. Краткие обозначения комплексообразователей (их иногда также называют собственно экстрагентами) следующие Ф — фторидные комплексы X — хлоридные Б — бромидные Й — йодидные Р — роданидные Н — нитратные (обычно экстрагируются только в ирисутстзии сложных органических оснований, как трибутилфосфат) ГП — гетерополикислоты ДЗ — дитизонаты ДЭТК — диэтилдитиокарбаминаты ЭК — этилксантогенаты КФ — купферонаты ОХ — оксихинолинаты ДМГ — диметилглиоксиматы МФ — [c.116]

Некоторые катионы можно экстрагировать в виде галоге-нидов, роданидов или нитратов. В виде хлоридов можно извлечь диэтиловым эфиром из 6 н. раствора соляной кислоты Ре(П1), Аи(1П), аа(1П), Т1(1П), Аз(1П), 5Ь(1П), 5Ь(У), Мо(У1) и 5п(П), но нельзя извлечь Ре(П), Т1(1), АзСУ) (извлекается в небольшом количестве), А1(1П). Аналогично ведут себя бромиды. Наряду с Ре(1П) диэтиловым эфиром можно извлечь ряд других металлов в виде роданидных комплексов 2г, Hf, Ве, 2п, А1, 8с, Са, 1п, 5п, Т1, V, Мо, и, Ре, Со. Экстракция нитратов имеет особое значение благодаря успешно использующимся методам концентрирования и разделения урана и плутония. Элементы, извлекаемые из раствора 8 н. азотной кислотой, можно расположить в следующий ряд очень легко извлекаемые — Аи, Се, ТЬ, 1) легко извлекаемые — Р, Сг, Аз, 2г, Т1, В1 умеренно извлекаемые — Ве, А1, 5с, V, Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Оа, Ое, V, Мо, Ад, Сс1, 1п, 5Ь, Ьа, Нд, РЬ. [c.233]

К. Фаянс считает поглощающим свет центром анион. Однако в большинстве случаев хромофором, несомненно, является металл. Например, сульфид цинка бесцветен, сульфид кадмия желтый, сульфиды ртути и свинца черные. Роданидный комплекс ртути бесцветный, роданидный комплекс железа (III) красный. Хромофором является не роданид-ион, а катион Fe . Вообще для переходных металлов характерно образование интенсивно окрашенных соединений, содержащих одни итеже элементы в различных состояниях окисления например, пер.манга-нат-ион фиолетовый, манганат-ион зеленый, манганит-ион бурый. [c.32]

Например, ионы железа (И1) экстрагируют из солянокислого водного раствора эфиром в виде НРеСЦ. Ионы лития отделяют в виде Li I от других щелочных металлов экстрагированием ацетоном, в котором нерастворимы хлориды натрия, калия и др. Роданидные комплексы железа, кобальта, молибдена экстрагируются смесью изоамилово- [c.482]

Знание констант образования комплексов Kt позволяет характеризовать состояние комплексных частиц в растворе в зависимости от концентрации ионов металла и лигандов. В качестве примера приведем образование роданидных комплексов железа (III) в зависимости от концентрации роданид-ионов (рис. 13.1). Так, при содержании ионов железа(III,), равном 10 М. и избытке роданид-ионов порядка 5-10" М состояние равновесия следующее около 10 % общего количества ионов железа остается свободным (гидратированные), около 25 % связывается в FeS №+, около 30%—в Fe(S N)2 и часть обра ует комплексы Fe(S N)3, Fe(S N)4" и др. [c.241]

Галогенидные и роданидные комплексы. Галоге-нидные и роданидные комплексы широко используют для разделения элементов методом экстракции, а также в фотометрических методах для определения ряда металлов. При взаимодействии галогенид- и роданид-ионов с ионами металлов обэазуются комплексные соединения, многие из которых характеризуются определенными спектрами поглощения [Bih] — желтого цвета, Fe(S N)3 и Mo(S N)6 — красного, W(S N)6 — желто-зеленого. NbO(S N)4]-и [Bi(S N)6p — желтого. [ o U] — голубого или синего, [ o(S N)4] — синего. [c.265]

Применяют изоамиловый спирт для экстракции роданидных комплексов железа при фотометрическом определении ванадия 8-оксихинолином, молибдена — фенилгидразином, меди — диэтил-дитиокарбаминатом для отделения Li l от других хлоридов щелочных металлов, извлечения нитрата кальция из смеси с нитратом стронция. [c.112]

Подчинение раствора (оданидного комплекса висмута закону Бера при разбавлении в отсутствие избытка роданида иелочного металла. Исходный раствор роданидного комплекса можно получить, смешивая достаточно концентрированные растворы солей висмута и роданида (например, 0,4—0,6 М) в таких объемах, чтобы в полученном растворе Mgi =1 6. Образующийся в этом растворе комплекс Bi(S N)g [c.206]

Роданидные комплексы. Из растворов, содержащих избыток ионов S N , кристаллизуются двойные соли типа MeЧHg(S N)з] и Me2[Hg(S N)4]. Первые — труднорастворимы, вторые — растворяются очень легко. Ион [Hg(S N)4]2" с тяжелыми металлами (2п2+, N1 +, Со +, Ге2+) образует труднорастворимые осадки. Калиевая соль K2[Hg(S N)4] легко растворяется в воде. Для Hg(S N)2 А нест = 3,4-10 1. Растворяясь в избытке NH4S N, роданид ртути дает устойчивые комплексы состава [На(8С )4]2 (К ест = 5,9-10-2 ) и [Hg(S N)з]- с = 2,1-10-2 (№ С) [408, [c.22]

Определение в форме малорастворимых соединений с комплексным катионом кобальта. Определение в форме пиридин-роданидного комплекса кобальта [1348, 1353]. Метод основан на выделении oPy S N)2 из раствора соли кобальта роданидом щелочного металла и избытком пиридина [c.96]