Механосинтез

Реакция образования сетчатых структур может протекать также при механохимическом процессе, когда эластомер смешивается с малеиновыми производными механически при низких температурах (механокрекинг и механосинтез). [c.287]

В книге обобщены результаты исследований советских и зарубежных ученых в области механохимии высокомолекулярных соединений. Рассматриваются механохимические процессы, связанные с механодеструкцией, механической активацией химических процессов, механосинтезом и другими видами химических превращений, инициируемых механическим диспергированием, вальцеванием, трением, многократными деформациями, ударными волнами, фазовыми превращениями, набуханием, сверхвысокими давлениями, ультразвуковым облучением и прочими разновидностями воздействий. [c.2]

Влияние химической природы компонентов на механосинтез 187 [c.4]

Анализ продуктов механосинтеза 234 [c.4]

Рассмотрение всех этих явлений в главе, посвященной механосинтезу и модификации, основывается иа общности механизма их инициирования и типичных превращений, в результате которых образуются продукты с новыми свойствами. [c.173]

И наконец, известна еще одна принципиально отличная от предыдущих схема механохимического синтеза путем одновременного инициирования ( совмещения ) механохимическим и каким-либо иным однотипным по природе, но независимо инициируемым процессом, например механохимическим и термическим, фотохимическим, химическим и т. д. Использование совмещенных процессов открывает новые возможности механосинтеза и позволяет получать сополимерные продукты со специфическими свойствами, достижение которых невозможно при иных методах. [c.182]

Несомненно, что температурный коэффициент этого процесса отрицателен [55, 86, 98, 290], наличие растворителей и пластификаторов снижает скорость механосинтеза и т. д. Но в отличие от механодеструкции роль пластификатора при этом может играть один из полимеров или из мономеров. Следовательно, при равной прочности цепей в данных условиях крекингу преимущественно подвергается тот из полимеров, который обладает более жесткими цепями. В свою очередь, присутствие более жесткого полимера ускоряет механокрекинг также и эластичного полимера вследствие повышения общей жесткости системы. [c.182]

Представим себе, что в процессе механохимического синтеза необходимо привить к полимеру значительное количество мономера, образующего более жесткий полимер. При однократном введении этого мономера в полимер пластичность повышается настолько, что при переработке исключается разрыв цепей и происходит только перемешивание компонентов в смеси. Для проведения механосинтеза в этом случае можно вводить мономер по частям и, следовательно, провести процесс в несколько стадий. [c.185]

Ускорение механосинтеза в данном случае тем больше, чем выше содержание неопрена, т. е. структурируемого компонента. [c.187]

Однако если одновременно с интенсификацией процессов не обеспечено охлаждение аппаратуры и температура смеси повышается, то увеличение частоты вращения неэффективно и практически не отражается на скорости процеоса. Влияние прочих факторов на некоторые другие виды механосинтеза будет рассмотрено в последующих разделах. [c.187]

Существенный интерес представляет значительно более полно исследованное влияние химической природы компонентов при механосинтезе на основе систем полимер—мономер. [c.191]

Несомненно, что введение в реакцию двух или нескольких мономеров приводит к сложному взаимному влиянию всех компонентов, участвующих в механосинтезе, которое может быть приближенно представлено только в ряде простейших случаев. [c.191]

Как было указано выше, активность моно мера может быть оценена только относительно данного конкретного макрорадикала вследствие тесного взаимного влияния химической при роды компонентов, участвующих в процессе механосинтеза (рис. [c.193]

Важно, что одновременно образуются новые макрорадикалы полиметилметакрилата под действием механических сил, и на них наращиваются звенья стирола, образуя блок-сополимер как основной продукт механосинтеза. Гомополимеризация относительно менее активного мономера—стирола здесь, естественно, протекает менее интенсивно, чем в первом случае (для метилметакрилата). [c.194]

Следует подчеркнуть, что разделение влияния физических факторов л химической природы компонентов механосинтеза чисто условно, так как в действительности физические факторы также [c.194]

Подобные эффекты взаимного влияния мономеров необходимо учитывать при проведении всех видов механосинтеза в многокомпонентных системах. К химическим факторам следует отнести также влияние присутствующих примесей, типичных для данного технического полимера, специально вводимых веществ, компонентов газовой среды и других соединений, не являющихся мономерами. [c.196]

Еще одним фактором, влияющим на скорость механокрекинга, является молекулярная масса полимеров (что подробно рассмотрено выше). Следует лишь отметить, что влияние молекулярной массы тесно связано с химическим строением цепей и значением Ниже показано, что количество полимера, не вошедшего в реакцию, возрастает, а количество продуктов механосинтеза соответственно понижается с уменьшением исходной молекулярной массы полимера [456] при пластикации полиметилакрилата в присутствии 30% стирола [c.196]

Замороженными дисперсиями называют дисперсии полимеров в жидких при обычной температуре мономерах (например, акриловой кислоте), которые при проведении механосинтеза находятся ниже [c.201]

АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ МЕХАНОСИНТЕЗА [c.234]

Подбор таких селективных растворителей представляет довольно сложную задачу, однако в некоторых случаях удается найти весьма эф фективные многокомпонентные растворители для разделения продуктов -механосинтеза. [c.236]

Сравнивая кривую изменения оптической плотности в зависимости от количества введенного осадителя (турбидиметрическую кривую) с аналогичной кривой для смеси тех же полимеров, не подвергавшихся механосинтез у, можно однозначно установить факт сополимеризации. [c.237]

Турбидиметрическое титрование, как достаточно простой и надежный метод анализа продуктов механосинтеза, может быть рекомендован для широкого использования. Подробное описание метода дано в специальной литературе [556— 560]. [c.237]

Можно представить, что по ходу механосинтеза цепи натурального каучука в блоках продолжают крекироваться вследствие повышения жесткости системы и наращивать блоки полиметилметакрилата. [c.238]

Несомненно, что с развитием методов механосинтеза будет пополняться и арсенал средств исследования. [c.238]

Механохимический метод синтеза сополимеров обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с химическими методами. Основным достоинством механосинтеза является возможность получения сополимеров па простейшем стандартном оборудовании вальцах, резиносмесителях, пластикаторах, экструдерах, и т. д. При этом отпадает необходимость в применении инициаторов, ингибиторов, растворителей и других компонентов. Любая отрасль [c.238]

Экономическая эффективность механосинтеза несравненно в меньшей степени связана с объемом производства, чем изготовление сополимеров химическими методами. Это преимущество особенно важно для отраслей, потребляющих небольшие количества сополимеров (например, для склеивания) переменного состава, когда организация химического производства нецелесообразна. [c.240]

Кроме того, в большинстве случаев для практических щелей совершенно необязательна тщательная очистка используемых для механосинтеза полимеров от ингибиторов и других примесей, так как при достаточно интенсивных механических воздействиях скорость образования свободных макрорадикалов может быть настолько велика, что они успевают реагировать не только с активными примесями, но и с основными компонентами механической системы, т. е. с другими присутствующими полимерами и мономерами. [c.245]

Механосинтез в системах полимер—полимер и полимер—мономер, как новый метод получения полимерных продуктов с заданными свойствами, в силу своих огромных возможностей начинает использоваться и будет широко применяться в промышленности переработки полимеров. [c.247]

Показано также, что хранение водорода в наноструктурированном графите, полученном путем механосинтеза, может соответствовать технологическим требованиям в отношении сорбционной емкости, но не удовлетворяет требованиям в отношении обратимости сорбции и содержания (образования) летучих углеводородов. [c.153]

Влияние акцепторов на механодеструкцию независимо от их агрегатного состояния было описано выше и в данном разделе не обсуждается. Поведение жидкостей-номеров будет оодро бно рассмотрено далее, в разделе механосинтеза. Здесь рассматриваются только жидкие и парообразные среды, способные проявлять свой- [c.130]

Новые возможности повышения эффективности механосинтеза открывает применение комплексов с переносом заряда (КПЗ), которые обладают пониженной энергией активации полимеризации, например малеинового ангидрида с различными мономерами. Механокрекинг полимеров или механодиспергирование твердых тел в присутствии КПЗ вызывают его полимеризацию и все возможные варианты последующих превращений блок-сополимериза-цию, прививку, гомополимеризацию и т. д., например [c.181]

Введение первой порции мономера в количестве, позволяющем. .... г гтпггимрпнчяггигп поиводит к образованию жесткого сополимера введение последующих порцил мономера дает возможность интенсифицировать дальнейший процесс механосинтеза. [c.186]

Исключение в этом случае могут составить такие мономеры, которые способны наращивать эластичные блоки. Они либо существенно тормозят процесс, либо требуют весьма медленного, постепенного введения млномера для поддержания в каждый данный момент концентрации, обеспечивающей определенную скорость процесса механосинтеза. Так, при сополимеризации метилмета кри-лата с натуральным каучуком в лабораторном пластикаторе в те--чение 1 ч прн содержании мономера 128% его заполимеризовалось 94%, а при 161% (более мягкая смесь) — только 2%. В этом случае полезно понизить температуру переработки до обеспечивающей оптимальный механокрекинг и снижать ее в соответствии с увеличением содержания эластичного компонента по ходу синтеза. [c.186]

Интенсивность механического воздействия также влияет на механохимический синтез. Увеличение частоты вращения ротора пла-сти катора приводит к увеличению числа разрывов макромолекул, а следовательно, к возрастанию скорости механосинтеза [88] (табл. 20). [c.187]

Решающее влияние на направление процесса образования типичных структур при механосинтезе оказывает химическая природа компонентов. Скорость образования макрорадикалов при мехало- [c.187]

Механодиспергирование замороженных растворов полимеров в низкомолекулярных жидкостях, в том числе и мономерах, было исследовано [58, 59, 71] в первую очередь с точки зрения особенностей механокрекинга, накопления свободных радикалов и их взаимодействия с низкомолекулярными компонентами твердофазной среды. Фиксация в твердой фазе макрорадикалов, образующихся при диспергировании подобных систем, приводит к повышению их максимальной концентрации (в расчете на полимер) вследствие затрудненности межцепного обмена. Одновременно установлена возможность взаимодействия возникающих макрорадикалов с активными компонентами среды, например ингибиторами или мономерами, даже при очень низких температурах. Это и послужило основанием для исследования условий реализации механосинтеза в замороженных дисперсиях путем инициирования процесса макрорадикалами полимера, возникающими при механодиспергировании этих дисперсий [485—490]. [c.202]

После выделения продуктов сополимеризации одним из перечисленных выше методов наличие каждого из компонентов может быть идентифицировано любым из методов химического или физико-химического анализа путем элементного анализа, определением функциональных групп, определением спектров поглощения, рефрактометрически и т. д. Известны также методы анализа, позволяющие установить наличие химического взаимодействия, т. е. сополимеризации без разделения сложной смеси продуктов механосинтеза. К ним относится турбидиметрическое титрование и оп ределение реологических свойств растворов. [c.236]

Определение реологических характеристик растворов. Для определения сополимеров и смесей соответстнующих полимеров можно воспользоваться реологическими методами, основанными на том [440], что вязкость сополимеров, как правило, выше вязкости смеси гомополимеров той же концентрации (например, в системе НК—СКС-30). Таким образом, сравнивая значения вязкости эк-виконцентрированных растворов смеси полимеров и продуктов механосинтеза, можно судить о наличии сополимеризации. [c.237]

Таким путем была приближенно определена структура блок-сополимера натурального каучука с полиметилметакри-латом, полученного пластикацией в присутствии мономера, причем для начальных стадий механосинтеза она имела вид А, а для конечных продуктов— вид В (рис. 202). [c.238]

При генезисе земной коры ее атмосфера состояла из СЩ ЫНз, Нг, НгО, N2. Компоненты земной коры Ре, N1", РеЗ, УОг, 51С при трении в присутствии компонентов атмосферы вызывали механосинтез элементарных веществ вплоть ло аминокислот, которые и являлись теми кирпичиками , из которых путем усложнения создавались белковые вещества — основа возникновения органической жизни на земле. Здесь следует оговориться, что механических сил для инициирования этих процессов вполне достаточно. Даже сейчас фиксируется до 10 в год тектонических колебаний, сдвигов в наружных слоях земли, несоизмеримо больше микросейсмических явлений, разрушительных воздушных и морских потоков и т. д. Что касается времени, то его было тоже достаточно — многие сотни миллионов лет. В работе [569] экспериментально изучены реакции 81С в вибромельнице из кварца в атмосфере Н2О, Н2, КНз, N2 при частоте всего 10—11 Гц и показано, что 8 С при трении в Нг дает газообразные СН4, СгНе, С3Н3 и т. д., причем при любой температуре — 77, 300 и 800 К. Не малую роль при этом играет и присутствие каталитически активных элементов в этой системе Ре, Р1, Мо, W, которые ускоряют процесс синтеза углеводородов и углубляют гомологический ряд. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология