Сонолимеризация

Пример 417. Сонолимеризация метакриламида (0,10 моль х хл ) и метакрилата натрия (0,57 моль-л" ) в воде проводилась при 75 °С с начальной скоростью 1,44- 10" моль-д- х хс" при скорости инициирования 7,49 -10" моль - л" с . Вычислите значение показателя ф, характеризующего отношение констант скорости реакций обрыва, если константы сополимеризации равны соответственно 0,80 и 0,21, а (2/с ) кр [c.143]

Бутилкаучук является сополимером изобутилена с небольшим (2 или 3%) количеством изопрена. Изопрен (2-метилбутадиен-1,3) может быть получен парофазным крекингом нефтяных фракций при температуре около 700° С. Продукт крекинга может содержать около 20% изопрена вместе с другими диолефинами, пипериленом (пентадиеном-1,3) и циклопентадиеном, от которых изопрен легко отделяется ректификацией. Сонолимеризация проводится при очень низких температурах сырье охлаждается примерно до —90° С и непрерывно подается в реактор одновременно в реактор вводится раствор катализатора Фриделя — Крафтса (фтористый бор или хлористый алюминий). При реакции выделяется большое количество тепла, которое отводится испарением жидкого этилена, циркулирующего через змеевики холодильников таким образом, чтобы в реакторе сохранялась температура —90° С. Каучук образуется в виде диспергированных в реакционной среде частиц. Отделение растворителей и непрореагировавших углеводородов осуществляется промыванием большим количеством горячей воды. После добавления антиоксидантов и стеарата цинка и обработки под вакуумом для полного удаления летучих примесей коагулят сушится, измельчается и упаковывается. [c.117]

Затем путем сонолимеризации этилена и пропилена [27] удалось получить исключительно интересный пластик со свойствами эластомера. Для этого использовали металлорганические катализаторные системы, например состоящие из титановых и ванадиевых соединений и органических соединений бериллия, цинка или алюминия. Эти этилен-пропиленовые сополимеры, известные под названием ЭПР, при статистическом распределении мономерных элементов по макромолекуле представляют собой аморфные вещества, по внешнему виду похожие на невулканизированный натуральный каучук. Однако эти полиолефиновые каучуки, как и натуральный каучук, приобретают ценные механические свойства только после вулканизации. [c.308]

Этот катализатор вполне специфичен для этилена, поскольку чистый пропилен димеризовался всего лишь на 2,5% против скорости этилена, несмотря на очень быструю сонолимеризацию этилена с пропиленом. [c.206]

Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (Радикальная полимеризация, ионная полимеризация, сонолимеризация) Учеб. пособие для хим. и хим.-технол. спец. вузов.—М. Высш. шк., 1984,- 224 с., ил. [c.2]

Пример 416. Сонолимеризация бинарной смеси инициируется со скоростью 6,0 -10 моль - л - с Содержание свободных радикалов [М П и [МП в условиях стационарности составляет 0,25-10 и 1,1-10" моль-л константы скорости обрыва при гомополимеризации равны соответственно [c.143]

Опыт 4. Сонолимеризация метилметакрилата и стирола [c.251]

Сонолимеризацией полипропилена и полиэтилена на катализаторах стереорегулярной полимеризации также можно регулировать степень кристалличности материала, а следовательно, и степень эластичности пленок [63—65]. В табл. XII. 8 приведена зависимость степени кристалличности сополимера от количества ме-тильных боковых групп на каждые 1000 атомов углерода в цепи макромолекул. [c.787]

Этот сорбент получен сонолимеризацией 40% дивинилбензола и 60% стирола в присутствии 100% додекана. [c.75]

В сонолимеризацию могут быть вовлечены и такие олефины, которые сами по себе отдельно не полимеризуются. Так, долгое время считалось что высокомолекулярные соединения с катализаторами Циглера могут быть получены только из а-олефинов. [c.101]

Полимерные цепи сшиваются за счет дивинилбензола, полимер не растворяется в растворителях, что делает его пригодным для получения ионообменных смол (см. ниже). При 0,5—1% дивинилбензола в сополимере на 200—100 звеньев полимерной цепи приходится одна поперечная связь, что достаточно для получения нерастворимого полимера. При сонолимеризации стирола с дивинилбензолом скорость роста цепи резко возрастает за счет образования дополнительных активных центров. [c.124]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Изучение реакций сонолимеризации [c.97]

Газовая хроматография может быть использована и для изучения реакции сонолимеризации, так как в ходе процесса образования сополимера непрерывно изменяются концентрации сомономеров. В случае сонолимеризации двух мономеров и Ма последние расходуются в реакции [c.97]

Скорости расходования каждого из мономеров М и М, в реакции сонолимеризации выражаются следующими уравнениями [50] [c.98]

Комбинируя уравнения (59), (60) и (61), получим основное уравнение реакции сонолимеризации, связывающее состав образующегося сополимера с составом исходной мономерной смеси [c.98]

Еще более сложное выражение получается для общей скорости сонолимеризации [c.98]

В случае использования дифференциального метода степень конверсии сонолимеризации не должна превышать 5 —10%. В этом случае можно считать, что образуется композиционно однородный сополимер, а состав исходной смеси изменяется незначительно. [c.99]

Если степень конверсии сонолимеризации превышает величину 10%, то используется интегральный метод определения констант сонолимеризации. Интегрируя уравнение (64) в пределах от [М1](,/[М2]о до [М1] /[М2]к и вводя параметр р=(1—Г1)(1—г , получим следующее уравнение [c.99]

Кроме того, не отражены современные методы получения этилена и пропнлена высокой степени чистоты, что необходимо для осуществления большинства синтезов на их основе. В частиости, в процессах полимеризации и сонолимеризации этилена и пропилена к сырью предъявляются весьма жесткие требования. По этому вопросу в советской и зарубежной печати опубликован ряд работ. [c.6]

В 1954 г. Циглер и Монтекатини [29] подали заявку на патент по сонолимеризации этилена и а-олефинов, Натта [28] впервые в 1955 г. описал получение аморфных сополимеров. При подробном [c.308]

В 1962 г. появились первые сообш ения [30—32] о применении диена как третьего компонента сонолимеризации и о возможности вулканизации такого каучука серой. [c.310]

При непрерывном методе сонолимеризации [79] применяется катализаторная система А1(изо-С4Н9) + VO lj в бензольном растворе отношение А1 V = 4 1. Смесь этилен-пропилен (1 3,45) и раствор катализатора подаются одновременно. Реакция происходит при температуре 39 С под давлением 5 кгс/см . [c.313]

По-видимому, процесс, нри помощи которого ингибитор превращает реакционноспособный радикал в нереакционноснособный, включает перенос цени илн присоединение полимерного радикала но двойной связи молекулы ингибитора (т. с. сонолимеризацию). В настоящее время часто неясно, какой именно процесс происходит, по обнаружение осколков [c.129]

Полимеризация диенов образование поперечных связей. При полимеризации или сополимеризации мономера, содержащего две олефиновые связи, внедрение каждой новой молекулы диена сопровождается введением в полимер одной двойной связи. Последующие реакции растущей полимерной цепи могут поэтому приводить не только к присоединению молекулы мономера, но также к реакции, которую можно рассматривать как сонолимеризацию мономера и полимера, т. е. присоединение предварительно образовавшейся молекулы полимера к растущей полимерной цепи. Следовательно, конечным продуктом такой реакции может быть не набор линейных молекул, а очень сложная сеть полимерных цепей, соединенных между собой поперечными связями в одну гигантскую молекулу. Такое изменение структуры по сравнению со структурой простого винилового полимера приводит и к соответствующему изменению физических свойств. Полимер, содержащий большое количество поперечных связей, нерастворим и уже нетермопластичен. [c.155]

Существенное значение для экономичности процесса алкилирования имеет расходный коэффициент серпой кислоты на единицу веса алкилата Основной причиной новын1енпя этого расходного коэффициента является присутствие диепов в исходном продукте, содержащем олефины, особенно в тех случаях, когда бутен получают каталитическим дегидрированием к-бутана. Диены дают с моноолефинамп продукты сонолимеризации, растио-ряющиеся в серной кислоте и разбавляющие ее. В результате крепость серной кислоты очень быстро падает ниже предела (90—92%), который [c.324]

Полиакрилонитрильное волокно — орлон, получаемое полимеризацией акрилонитрнла, и волокно, синтезируемое сонолимеризацией акрило-нитрила с другими виниловыми соединениями. [c.37]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Исследование разделительной способности отечественных образцов пористых полимеров — полисорбов, получаемых сонолимеризацией стирола и л-дивинилбензола в [c.142]

Желаемые изменения в свойствах полиыетакриловых смол могут быть получены сонолимеризацией метилметакрилата со многими веществами при определенных условиях [64]. [c.147]

Сонолимеризацией бутадиена с 25—100% метилметакрилата получают каучукоподобное соединение [82—84]. Сополимериза-цию проводят в водной эмульсии при 60° в течение 6 дней в присутствии 5—30% четыреххлористого углерода [85]. После проведения полимеризации вещество коагулируют, действуя разбавленным едким натром при 40°. Сополимеризацию лучше всего проводить в атмосфере инертного газа, например авота, так как кислород замедляет полимеризацию [86]. Сополимеризация метилметакрилата с бутадиеном в суспензии значительно ускоряется в присутствии следов иона двухвалентной меди и бисульфита натрия [87]. [c.147]

Продукты сонолимеризации олефинов и ди-олефинов, имеющие молекулярный вес 10000 300(50, обработанные бариевыми производными алкилфенолсульфидов. ........ .. [c.336]

Результаты исследовании сополимеризации этилена с про пиленом, а бутиленом пентеном 1 и гексеном 1 в присутствии металлоорганических катализаторов ноказь1вают, что эти про цессы аналогичны друг другу [125,263] Однако имеется и ряд отличительных особенностей как в процессе сонолимеризации, так и в свойствах полученных эластомеров что связано прежде всего с различием в относительных активностях этилена и со-олефина [c.75]

Различие в значениях относительных активностей этилена и изомеров амилена, в частности этиленнентена 1, этилен 3 МБ 1, этилен 2 МБ 1, дало возможность селективно извчекать пептен 1 из его изомерных смесей путем сонолимеризации с эти леном [c.75]

Скорость сонолимеризации снижается с увеличением моле к лярнои массы сомономера (рис 30), при этом молекулярная масса сополимера уменьшается Б то же время сополимеры при мерно одинаковой твердости и характеристической вязкости лучше перерабатываются в резину с уветичением молекулярной Массы применяемых сомономеров Для указанных сополимеров характерно наличие в их основе полиэтиленовой цени с различ [c.75]

Полимеризация акрилонитрила легко осуш ествляется в присутствии кислотных или координационно-ионных [186, 620], металлорганических [644], алкоголятных [645] и других катализаторов. Сонолимеризация акрилонитрила с бутадиеном, стиролом и другими олефинами используется для получения синтетических каучуков. Известен также процесс другого типа [646], принципиально отличный от рассмотренных до сих нор, — полимеризация акрилонитрила совместно с ката,лизатором в молекулярно конденсированных системах. [c.196]

Планирование эксперимента, направленное па уточнение констант сонолимеризации различных мономеров, рассматривается в работах [26, 115а]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология