Лактамы способность к полимеризации

Лактам Способность к полимеризации Лактам Способность к полимеризации [c.38]

Холл и Шнейдер [36 приводят данные по способности к полимеризации пяти- и шестичленных циклов, содержащих карбонильные группы (табл. 13). Интересно отметить, что шестичленный лактон 6-валеролактон легче полимеризуется, чем пятичленный а-валеролактон, тогда как шестичленный лактам 2-пиперидон значительно менее способен к полимеризации, че.м пятичленный лактам 2-пирролидон. Это явное противоречие объясняется тем, что одна из таутомерных форм каждого соединения содержит в цикле двойную связь [c.31]

Когда приходится знакомиться с громадным объемом работ, выполненных Карозерсом и изложенных в его публикациях, по-человечески трогает неудача, которая постигла этого выдающегося химика. Речь идет о выводе, сделанном им в работе Амиды из е-аминокапроновой кислоты [7], в которой авторы указывают Показано, что лактам в условиях образования полиамида не полимеризуется как в присутствии, так и в отсутствие катализатора . Таким образом, Карозерс рассматривал капролактам как соединение, не способное к полимеризации, причем и в более поздних его работах не содержится указаний на то, что он изменил свою точку зрения. [c.13]

Число членов в цикле Лактам Формула Катализаторы полимеризации Способность к полимеризации Лите- ратур [c.51]

Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80°С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (б-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. [c.167]

Процессы ионной полимеризации, которые характеризуются гетеролитическим разрывом связей в мономере под влиянием различных полярных агентов, являются более универсальными, чем процессы радикальной полимеризации. При радикальном инициирований в качестве мономеров могут быть использованы почти исключительно ненасыщенные соединения, причем и для них, как мы видели, существуют определенные ограничения. Ионная полимеризация позволяет синтезировать высокомолекулярные соединения не только из ненасыщенных мономеров, в том числе неполимеризующихся по радикальному механизму, но и из веществ иного типа — карбонильных производных, окисей, лакто-нов, лактамов и др. Это не означает, что ионная полимеризация является неизбирательной. Напротив, наряду с соединениями, способными к любому типу ионной полимеризации, существуют мономеры, отличающиеся специфическим характером часть из них способна полимеризоваться только по катионному механизму, часть — по анионному. [c.289]

Получены полиэфирные смолы, модифицированные комплексными соединениями, состоящими из фенола, азота и металла [219]. Известны продукты конденсации алкидных смол с лакта-мами [220]. Описаны полимеры из алкидной смолы и продукта зеакции ненасыщенной жирной кислоты, мономера и фенола 221]. Смолы хорошего качества получены взаимодействием природных полиэфиров с полимерами акриловой и метакрило-вой кислот с многоатомными спиртами 222]. Робичек и Бан [290] исследовали полиэфиры из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида. За последнее время появилось большое число работ, посвященных синтезу ненасыщенных алкидных смол, модифицированных непредельными мономерами, например, стиролом, метилметакрилатом [223—261, 291—293]. В этом случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию сложноэфирной связи, сопутствует полимеризация непредельных связей алкидной смолы с двойной связью мономера. При взаимодействии стирола с алкидными смолами на основе малеи-новой кислоты отмечена высокая реакционная способность малеиновой кислоты, связанная, по мнению автора, с изомеризацией ее в фумаровую в процессе образования полиэфира [291]. [c.18]

Способ производства полиамидв из лактамов, отличающийся тем, что бициклический лактам, имеющий в молекуле кольцо не менее чем из 4 атомов, например эндоэтиленлактам, один или совместно, по крайней мере, с одним способным к образованию полиамида соединением, нагревают в присутствии катализатора до тех пор, пока не произойдет полимеризация. [c.106]

Одной из интересных особенностей реакции гидролитической полимеризации лактамов, так же как и других гетероциклов, является то, что способность их к полимеризации резко изменяется в зависимости от числа метиленовых групп в цикле и введения в цикл заместителя. Если ограничиться рассмотрением циклов с числом членов в цикле не более чем восемь, то, как правило, мене склонными к полимеризации являются мало напряженные 5- и 6-членные циклы, а более напряженные 7- и 8-членные циклы полимеризуются практически полностью. Так, например, 7-членный е-капролактам и восьмичленный -энантолактам в присутетвии небольшого количества воды (1—2% вес.) в интервале температур 200—240° легко полимеризуются, пятичленный лактам а-пирролидон и шестичленный лактам а-пиперидон в тех же условиях не полимеризуются вовсе. [c.194]

Полимеризация капролактама в присутствии катализатора и активатора протекает при температуре ниже тзмпературы плавления полимера и при атмосферном давлении. В качестве катализатора могут быть использованы щелочные и щелочноземельные металлы, их гидриды, амиды, гидроксиды, карбонаты и другие соединения. Активатора.ми могут служить N-aцил-производные лактама (ацетилкапролактам) или соединения, способные ацнлировать лакта.м в условиях ио.чи.меризации. [c.254]

Технологическая стадия подготовки полимера к формированию в производстве ПКА волокон включает процесс удаления низкомолекулярных соединений (НМС) и сушку (если полимер получают в виде гранул). Известно, что одной из особенностей реакции полимеризации лакгамов является связь между числом звеньев в цикле и способностью к полимеризации. Так как капролактам является семичленным полунапряженным циклом, то в процессе полимеризации устанавливается равновесие лактам i полимер, в результате чего в полимере всегда содержится некоторое количество НМС. В условиях проведения производственного процесса, учитывая его температурный режим и продолжительность, в получаемом ПКА содержится [c.84]