Масляная фракция число колец на молекулу

Содержание водорода в гидрированной масляной фракции, в которой предполагается наличие только нафтеновых и парафиновых углеводородов, является точным показателем числа колец. Каждое замкнутое кольцо содержит на два атома водорода меньше, чем парафиновые углеводороды. Если Яа — число колец в гипотетической средней молекуле, то [c.372]

Для получения масел с низкой температурой застывания в технологию их производства включен процесс депарафинизации, целью которого является удаление из масляного сырья твердых углеводородов. Под твердыми углеводородами подразумеваются все углеводороды, имеющие при комнатной температуре кристаллическое строение. Углеводороды этой группы при понижении температуры выкристаллизовываются из раствора в масле, образуя структурированную систему, связывающую жидкую фазу. Твердые углеводороды масляных фракций, так же как и жидкие, представляют собой многокомпонентную смесь (табл. 16) парафиновых углеводородов (от ie и выше), различающихся по структуре и числу атомов углерода в молекуле, твердых нафтеновых, содержащих 1—3 кольца в молекуле и имеющих длинные боковые цепи нормального и изостроения, а также твердых ароматических и нафтено-ароматических, различающихся по общему числу колец [c.116]

В масляных фракциях нефти, к которым относятся как соляровые, так и более тяжелые, выделяемые из мазута, содержатся смеси углеводородов более сложного смешанного строения. Число углеродных атомов в молекулах этих углеводородов составляет от 20 и выше. Среди этих углеводородов присутствуют гомологи бензола, нафталина, фенантрена, нафте-но-ароматические углеводороды с 2—3 кольцами в молекуле и парафиновыми боковыми цепями, а также высокомолеку- [c.240]

Найдено, что 92% составляет бесцветное масло (см. фиг. 22-2 и табл. 22- ), состоящее из углеводородов, содержащих 1 2 или 3 циклопарафиновых кольца с соответствующими парафиновыми группами. Остальные 8% составляют молекулы, содержащие 1 ароматическое кольцо с 1 или 2 циклопарафиновыми кольцами и соответствующими парафиновыми группами. Число атомов углерода на молекулу колеблется от 25 для низкокипящей части до 40 в высококипящей фракции. Иными словами, каждый углеводород этой порции масляной фракции содержит одно циклопарафиновое кольцо или несколько. [c.329]

ЛОСЬ, ЧТО насыщенные масляные фракции состоят из чисто парафиновых молекул наряду с конденсированными нафтенами с шестью атомами углерода в каждом кольце и без парафиновых боковых цепей. Изменение состоит в предположении, что если число колец найдено равным от О до 1, то в масле содержатся только парафины и моноциклические нафтены, а если число колец найдено равным от 1 до 2, то в масле содержатся только моно- и бициклические соединения, и т. д. Различие между новой и прежней методикой состоит в том, что моноциклические нафтены содержат шесть атомов углерода в кольце, тогда как каждое последуюш,ее кольцо вносит с собой только еще четыре атома углерода. Поэтому максимальное различие в результатах относится к случаям, когда число колец близко к единице. Согласно новому методу расчета, моноциклический нафтен с молекулярным весом 200 содержит 42% углерода в нафтеновой структуре (% Сн), а но прежнему методу расчета—32% нафтеновых колец . [c.298]

Рассмотрим основные группы углеводородов, входящих в состав масляных фракций и остатков, и их влияние на качество товарных масел. Практически во всех нефтях, а следовательно, во фракциях и остатках, получаемых при их атмосферно-вакуумной перегонке, содержатся парафиновые углеводороды (нормального и изостроения) нафтеновые углеводороды (с различным числом колец в молекуле и содержащие пяти- и шестичленные кольца с боковыми парафиновыми цепями) ароматические углеводороды (моно- и полициклические, а также нафтено-ароматические с парафиновыми цепями разной длины) смолисто-асфальтеновые вещества неуглеводородные компоненты (серу-, кислород-, азотсодержащие соединения). [c.8]

Совсем недавно Боэльгувер, Ван-Стсенис и Уотерман [6] опубликовали статью, содержащую данные по гидрированным масляным фракциям, полученным из девяти нефтей. Они нашли, что на графиках зависимости логарифма кинематической вязкости от коэффициента преломления или от плотности моншо провести линии, соответствующие равному содержанию колец. По этим графикам можно определить число колец, приходящихся на молекулу гидрированной фракции, с точностью до 0,1 кольца. Желающие воспользоваться графиком должны обратиться к оригинальной статье ввиду того, что его трудно воспроизвести в форме, пригодной для использовашя. [c.274]

Обзор а/ществующих методов. Здесь дается краткий обзор различных методов структурво-группового анализа, которые могут быть использованы при изучении тяжелых масляных фракций. Самыми важными из них являются так называолшсе методы кольцевого анализа, в которых парафиновые цепи, ароматические и иафтеновые кольца рассматриваются как строительные камни нефтяных углеводородов. В методе Динслея и Карлтона рассматриваются, кроме того, и олефины. В дополнение к этим методам для кольцевого анализа были попытки разработать метод оценки числа разветвлений на молекулу. [c.369]

Наконец, в масляных фракциях ароматические углеводороды представлены производными с двумя и тремя бензольными кольцами в молекуле. Индивидуальных представителей с числом колец более двух выделить из нефти нока не удалось. Методом селективного (избирательного) растворения в таких веществах, как жидкий сернистый ангидрид, метиловый спирт, насыщенный сернистым ангидридом, фурфурол и другие, многие исследователи выделяли из масел ароматические фракции. В последнее время с этой целью с большим успехом применяется адсорбция на силикагеле. Исследование физических свойств (удельного веса, показателя прелом-.юния, вязкости и т. п.), спектральный анализ в ультрафиолетовой области, элементарный анализ, а также результаты окисления. 1ТИХ ароматических фракций, выделенных из различных нефтей, дают основание предполагать, что полициклические ароматические углеводороды, содержащиеся в нефтях, являются в основном производными нафталина и фенантрена, а также дифенила, антрацена, дифенилметана, трифенилметана и хризена (в тяжелых погонах). [c.29]

В 1955 г. Н. И. Чериожуков и Л. П. Казакова [57], применив различные методы исследования, в том числе и хроматографию промыванием, вымыли пзооктаном фракцию парафинов и нафтепов и фракцию ароматических углеводородов, а затем бензолом — вторую фракцию ароматических углеводородов и фракцию смол ароматические углеводороды содержали по два и три бензольных кольца в молекуле с числом углеродных атомов в цепях от 14 до 30. Таким путем они установили наличие твердых ароматических углеводородов в петролатумах масляных фракций нефтей. В 1955 г. Мейр и Россини [58] описали исследование смазочных дестиллатов нефти Понка Оклахомы, проведенное совместно 15 разными лабораториями при помощи новейших методов исследования дестилляции при низких давлениях, экстракции, хроматографии, термической диффузии, масс-спектрометрии, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров. Результаты параллельных анализов, полученные разными лабораториями и разными методами, хорошо совпадали. Найдено, что среди углеводородов С25—Сз5 содержится н. парафинов 14% изопарафинов 8% циклопарафинов 44%, из которых моноциклических 18%, дициклических 10%, три-и полициклических 16% одноядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 10%, двухъядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 8%, трехъядерпых ароматических также с нафтеновыми кольцами 7 % и многоядерных ароматических с малым содержанием водорода 9%. Установлено, что пятичленные циклы являются полностью замещенными, а шестичленные циклы малозамещенными. [c.57]

Между тем, как теперь уже подтверждено многочисленными данными по исследованию высокомолекулярной части нефтей, начиная с масляных фракций, углеводородные структуры этой части нефти состоят преимущественно из молекул, в состав которых входят одновременно С-атомы парафиновой, циклопарафиновой и ароматической природы. Соотношение этих структурных элементов может варьировать в широких пределах, в зависимости от химической природы нефтей, однако содержание алифатических С-атомов редко снижается до 30—35% от общего числа С-атомов. Среди циклических элементов структур преобладают моноциклические и конденсированные бициклические ароматические ядра и их гидрюры, а также пятичленные кольца различной степени замещения. Содержание ароматических и гидроароматических циклических элементов структуры может колебаться в отдельных фракциях, в зависимости от химического характера нефти, в очень широких пределах. Этим распределением С-атомов в структурных элементах углеводородных сме- [c.267]

Как показали исследования дистиллятных и остаточных экстрактов селективной очистки масляных фракций [45, 51], в этих продуктах содержится до 60—70% ароматических углеводородов, которые имеют смешанную нарафино-нафтено-ароматическую структуру. Большая часть углерода в них приходится на нафтеновые кольца и парафиновые цепи. В средней молекуле экстракта число ароматических колец больше, чем, например, в зеленом масле, но относительное содержание в них углерода не превышает 35%. Вследствие этого экстракты селективной очистки масляных фракций обладают высоким отношением А с, равным 1,50— 1,65. Свойства дистиллятных экстрактов, приведенные в табл. 10, и результаты испытаний в производстве сажи [50] указывают на возможность использования их как компонента в смеси с высоко-ароматизированными видами сырья. Экстракты масляных дистиллятов используют также как компоненты сырья для установок термического крекинга при получении сырья для производства сажи. [c.41]

Достоверность результатов снижается, однако, при переходе от числа колец к расчету доли углерода, приходящейся на циклические структуры. Эта последняя величина непосредственно зависит от природы конденсированных колец. Авторы монографии принимают, что в молекулах присутствует лишь один тип шестичленные мта-конденсированиые кольца. В системе таких колец каждое новое кольцо привносит 4 атома углерода. В действительности, в масляных фракциях безусловно присутствуют и другие типы циклических структур, в которых на одно кольцо приходится и более и менее 4-х атомов углерода. Так, достоверно установлено присутствие в нефтях пятнчленных конденсированных и неконден-сированных колец. Нельзя также считать решенным вопрос о присутствии в нефтях семичленных циклов, которые, как показывают исследования последних лет, играют значительную роль в природе и входят в состав многих природных веществ (см. стр. 219). Именно поэтому структурно-групповой анализ можно применять только к достаточно широким фракциям, в которых нет существенного преобладания какого-либо определенного типа кольчатых структур, отличных от 6-членных ката-конденсированных. Необходимость применения достаточно широких фракций диктуется также другими, правда, менее существенными различиями в свойствах между рядами гомологов нормального и разветвленного строения. Преобладание гомологов одного типа также может уменьшить достоверность результатов анализа. [c.5]

Метод предназначается специально для исследования фракций, полученных перегонкой природной нефти и кипящих выше бензина, а также для исследования аналогичных препаратов после экстрагирования, рафхширования, гидрогенизации и т. д. Применимость метода ограничена до известной степени составом и свойствами тех фракций, которые положены в основу метода при его разработке . Применимость метода была доказана для масляных фракций, содержащих до 75% углерода в кольцевых структурах (ароматических-гнафтеновых), при условии, что процентное содержание уг.лерода в ароматических кольцевых структурах не превышает более чем в 1,5 раза процентное содержание его в нафтеновых кольцевых структурах. Что касается числа колец, то было показано, что метод применим к исследованию мас-.ляных фракций, содержащих до четырех колец в молекуле, при условии, что не больше половины из них ароматические кольца. Молекулярный вес исследованных образцов варьировал в широких пределах начиная со 194 и выше. Распространение метода на масла, содержащие еще большее число нафтеновых колец, по всей вероятности, не приведет к серьезным ошибкам. [c.331]

Кольцевой анализ основан на предположении, что ката-конденсировапные соединения с шестичленным кольцом представляют собой предельный сл П1ай при наличии 100% углерода в кольчатой структуре. Гроссе [23] показал, что для предельных масел возможно большое количество рядов 100%-ных нафтенов н что многие из них имеют более низкую удельную рефракцию, чем та, которая была принята за основу Ватерманом и др. Выбор жа/яв-конденсированпых шестичленных колец был сделан с целью установить то число атомов углерода, приходящихся на одно кольцо, которое необходимо, чтобы выразить результаты кольцевого анализа в удобных цифрах. Такое предположение возможно было бы избежать, если выражать результаты анализа только в виде двойных связей и колец, приходящихся на среднюю молекулу, а не в виде распределения углерода и содержания колец. Тем не менее авторы предпочли ввести элемент личной точки зрения, предположив, что ката-конденсированные шестичленные кольца представляют средний характер колец. Такой выбор представляется разумным, так как в масляных фракциях полициклические углеводороды (особенно нафтены) преимущественно принадлежат к конденсированному типу [56], тогда как, вне всякого сомнения, шестичленное кольцо—наиболее часто встречающийся тип кольца. Однако можно сказать откровенно, что вышеуказанный [c.379]

В табл. 100 приведен пример экстракции масляной фракции нефти Венесуэлы, пригодной для производства смазочных масел, имеющих средний индекс вязкости. Это сырье, которое по своей природе не содержит твердого парафина, подвергалось пятикратной экстракции фурфуролом при 70° в аппаратуре периодического действия. Кроме того, применялась обработка силикагелем, в результате которой был получен рафннат 6. Выходы и свойства последовательных рафинатов приведены в табл. 100. В результате последовательного экстрагирования удалось повысить индекс вязкости от —17 до +57, а средний молекулярный вес от 389 до 438. Что касается структурно-группового анализа, то наиболее удивительный факт состоит в том, что среднее число колец в молекуле изменяется при этом очень мало (от 2,80 до 2,74). Это указывает на то, что углеводороды, удаленные в результате экстракции, содержат то же среднее число колец в молекуле, что и исходное сырье и рафннат. Таким образом, различие между рафинатом и экстрактом заключается главным образом в относительных количествах ароматических и нафтеновых колец а не в количестве углерода в парафиновых структурах. Так как при экстракции удаляются преимущественно ароматические кольца, то доля углерода, содержащаяся в нафтеновых структурах, повышается от 24% в исходном сырье до 36% в пятом рафинате. Хотя общее число колец в молекуле является постоянным, общая доля углерода, входящего в состав кольцевых структур, в последовательно полученных рафинатах несколько уменьшается, поскольку средний молекулярный вес постепенно повышается. [c.416]

Масляные фракции представляют собой сложную смесь различных углеводородов парафиновых (нормального и изостроения) нафтеновых с различным числом пяти- и шестичленных колец в молекуле и боковыми цепями нормального и изостроения ароматических — MOHO- и полициклических с боковыми цепями различной длины и структуры нафтено-ароматических, содержащих в молекуле как нафтеновые, так и ароматические кольца, и боковые цепи различной длины и строения. [c.18]

Позже Мейр, Уиллингем н Шрейф нашли в масляной фракции нефти Мид-Континента 60% нафтенов с числом колец 1—3 при малом содержании четырехкольчатых нафтенов. Около 15% масла состояло из углеводородов, имеющих в молекуле 1 ароматическое и 1—3 нафтеновых кольца 14% масла состояло из углеводородов, содержащих 2 нафтеновых и 2 ароматических кольца. [c.30]

Наиболее важные из полученных результатов касаются числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекулах смазочных масел и соединения ароматичесхсих и циклопарафиновых 1 олец в одной молекуле. В исследованном масляном сырье из нефти Понка число колец изменялось от 1 до 4. Ароматические кольца, связанные с циклопарафиновыми углеводородами, образуют нафтеново-ароматические углеводороды. Предположение, что циклические углеводороды представляют собой смеси в соответствующих пропорциях ароматических и циклопарафиновых углеводородов, исключается. Такие смеси легко разделяются фракционировкой и обработкой растворителями, так как ароматические и циклопарафиновые углеводороды в однородных фракциях имеют различные температуры кипения и разную растворимость. [c.31]

Содержание в маслах нафтено-парафиновых углеводородов (присутствие чисто нафтеновых без боковых цепей крайне незначительно) в зависимости от происхождения нефти состз1Вляет 50— 75%. С повышением температур выкипания нефтяной фракции увеличивается число атомов углерода в боковых цепях молекул нафтеновых углеводородов, повышаются температура их застывания и индекс вязкости. Нафтеновые углеводороды в оптимальных количествах являются желательными компонентами масел. Ароматические углеводороды практически всегда присутствуют в товарных маслах. Их содержание и структура зависят от природы нефти и температур выкипания фракции чем выше эти температуры, тем больше ароматических углеводородов в ней содержится при этом возрастает доля полициклических (производных нафталина и фенантрена). Ароматические углеводороды в большинстве случаев содержат нафтеновые. кольца и боковые парафиновые цепи разной длины. Ароматические углеводороды (в основном полициклические с короткими- боков1 ши цепями) удаляют из масляного сырья в процессах селективной и адсорбционной очистки, а превращают их в нафтеновые и парафиновые углеводороды — при гидрогенизационных процессах. [c.39]

Нефти Самотлорского месторождения. Характеризуя распределение углеводородов по фракциям, следует отметить, что общее содержание насыщенных углеводородов с ростом температуры отбора фракций уменьшается. Снижение содержания насыщенных углеводородов в дистиллятах происходит в основном за счет соединений нормального строения. Доля ароматических углеводородов существенно возрастает в высококипящих фракциях и велика в первых легких дистиллятах. Концентрационное распределение аренов имеет два максимума первый приходится на сравнительно легкую фракцию 250—300°С (200—250°С для нефти пласта АВе ,), второй — па масляную 400 — 450°С (450—490°С для нефти пласта ВВд). Большое содержание ароматических углеводородов во фракциях, выкипающих в пределах 200—300°С, обусловлено преимущественно соединениями, содержащими в молекуле один и два ароматических кольца,— производными бензола и нафталина, а также некоторым количеством соединений ряда дифенила. Ароматические углеводороды этих типов имеют, как правило, наибольшее число гомологов в более легких фракциях и составляют в них основную часть всех ароматических структур. С повышением температуры кипения фракций доля их значительно падает, возрастает количество более конденсированных ароматических структур. [c.39]

С учетом фактического числа колец в молекуле. При дегидриро вании образуются в основном гомологи бензола. Например в масляной дястиллятной фракции имеется 2,1 кольца на среднюю молекулу и 53% углеводородов с шестичленными кольцами. Следовательно, на одно кольцо приходится 53 2,1=25,2%, а отношение углеводородов с шестичленными и пятичленными кольцами будет 25 100 — 25) или 1 3. [c.151]

Кроме того, одна из узких фракций бесцветного масла после экстракции была подвергнута дальнейшему разделению на термодиффузионной колонке в течение шести недель и было получено девять фракций с разными показателями преломления. Для исследования были взяты шесть узких фракций бесцветного масла и одна фракция масляного экстракта. Фракции бесцветного масла изучались по описанному выше методу на содержание парафиновых СНз- и СНг-групп и СНг-групп циклогексановых и циклопентановых колец. Результаты анализа показывают, что парафиновые СНг-группы во всех фракциях присутствуют в относительно длинных цепях, с числом углеродных атомов не менее четырех в заметных количествах присутствуют циклогексановые СНг-группы и в незначительных количествах циклопентановые. Последнее обстоятельство может быть объяснено тем, что циклопентановые кольца присутствуют или в виде фрагментов сильно конденсированных молекул, или представлены сильно замещенными формами. Данные масс-спектрального анализа, привлеченные для решения этогО вопроса, указывают на значительное содержание неконденси-рованных циклопарафиновых и на относительно большее содержание циклопентановых по сравнению с цнклогексановыми. Для приведения в соответствие данных, полученных обоими методами, остается только второе допущение, что циклопентановые имеют большее число заместителей по сравнению с цикло-гексановыми. Анализ фракций масляного экстракта показал, что здесь основной структурой являются одноядерные ароматические углеводороды с малой примесью двуядерных. Однако какие-либо выводы о структуре этих соединений не могут быть сделаны [66]. [c.440]