Додециламмоний

Рис. 5.8. Предполагаемая модель сверхбыстрого переноса протона в гидратной оболочке, образованной головками ПАВ, обращенной мицеллы ДАП в бензоле. Поскольку ПАВ присутствует в концентрации, значительно превышающей концентрацию субстрата, перенос протона должен происходить от додециламмоний-пропионоЕой кислоты к пирен-1-карбоксилату. Для наглядности изображены два пиреновых остатка в одной мицелле. На самом деле в среднем на одну мицеллу приходится гораздо меньше, чем одна молекула субстрата. Затененная область — водный слой, гидратирующий головки ПАВ [161]. Воспроизведено с разрешения.

Углеводороды, а также полярные органические вещества с достаточно большим углеводородным радикалом плохо растворимы (иногда практически нерастворимы) в воде. Однако такие вещества могут в значительных количествах поглощаться водными растворами ПАВ (при концентрациях выше ККМ). Например, растворимость бензола в воде составляет 0,07 г/100 мл, а в 0,1 М растворе додециламмоний-хлорида — 0,58 г/100 мл для н-октилового спирта эти величины составляют соответственно 0,059 и 0,298 г/100 мл. Таким образом, растворимость олеофильных веществ в присутствии мицеллярного ПАВ возрастает в несколько раз. [c.68]

Поскольку мицелла не обладает жестко закрепленной структурой, солюбилизированные молекулы относительно подвижны. Как и образование мицеллы, солюбилизация представляет собой динамический равновесный процесс. Здесь мы ограничимся только одним примером солюбилизации. Пропионат додециламмония солюбилизирует в бензоле такие большие молекулы, как витамин (аквокобаламин), в котором последний в отсутствие поверхностно-активных веществ совершенно нерастворим [133]. Добавление поверхностно-активных веществ к реакционной среде может изменять не только растворимость [c.72]

Хорошо известно, что гидрофобные частицы в воде прилипают друг к другу, как только приходят в соприкосновение. Поэтому не удивительно, что частицы кремнезема становятся гидрофобными, едва только на некоторых ограниченных участках на частицах кремнезема начинается флокуляция. Следовательно, при низких концентрациях такие ионы, как додециламмоний, влияют на электрокинетический потенциал частиц кварца точно так же, как и ионы натрия. При более высоких концентрациях наблюдается критическая точка, в которой электрокинетический потенциал резко изменяется, и ионы аммония с длинной цепью, несомненно, собираются в отдельные ассоциаты на поверхности раздела во многом подобно тому, как это происходит при формировании мицелл в объеме раствора [294]. [c.530]

Олеиновая кислота и ее мыла (в щелочной среде), алкилсульфаты после активации в кислой среде), хлористый додециламмоний Ненасыщенные жирные кислоты с С20 — С24 и их мыла, продукты конден сации жирных кислот с органическими аминосодержащими кислотами, таурином и др. (для руд, содержащих растворимые соли) [c.85]

Наиболее распространенные катионные ПАВ в своей основе имеют четвертичный атом азота. Основные представители этого класса — алкиламмониевые галоиды и тетраал-киламмониевые галоиды. Алкиламмониевые галоиды, такие как додециламмоний бромид (ДАВ) [c.139]

Структура кристаллического н-додециламмоний бромида (ДАБ) приведена в работе [8]. Данное катионное ПАВ при его кристаллизации из ацетона организуется в виде моноклинической структуры с единицами констант ячейки а, 6 и с 6,030 А, 6,958 А и 35,639 Е соответственно Р = 92,09°. На одну единичную ячейку приходится четыре молекулы ПАВ. Установлено существование трех фазовых переходов при 56, 62 и 73 °С, предшествующих плавлению с разложением при 200 °С, что соответствует ранее полученным данным [9]. Как показано на рис. 5.2, катионы упаковываются в гребенчатые бислои, где углеводородные цепи упаковываются на площади с поперечным сечением 18,8 А и имеют угол наклона к нормали всего 27°. Данные цепи октаэд-рически скоординированы с двумя аксиально- и двумя экваториально-связанными аммонийными группами, а также двумя бислоями. Бромид-ионы экваториально связаны с метильными группами. Таким образом, пространство, занимаемое концевой полярной группой (головой), составляет порядка 42 А . [c.142]

Рис. 5.2. Молекулярная упаковка додециламмоний бромида в направлении Ь. Большие

Измерение электропроводности удобно для изучения мицеллообразования ионных ПАВ и применимо для широкого интервала температур. Как только начинается мицеллобразование, подвижность структур агрегированных ПАВ становится меньше, чем мономерного ПАВ, так что общая проводимость с повышением концентрации ПАВ снижается. Пересечение асимптотических участков дает оценочное значение ККМ. Более ранний способ определения ККМ приведен на рис. 5.8 для додециламмоний хлори- [c.154]

Рис. 5.8. Удельная проводимость додециламмоний хлорида при 27 °С. Стрелка указывает иа [ДАХ] (М) ККМ примерно 15 мМ [37]

Адсорбируемые ионы / — гексадецилтриметиламмоний 2 — додециламмоний 3 — децилтриметнл-аммоний 4 — октилтриметиламмоний. Стрелками отмечены точки ККМ штриховой вертикальной линией обозначено изменение знака заряда поверхности при адсорбции иона гексадецилтри.метил-ам.мония. [c.330]

Вверху показана зависамость -потенциала от pH при различных концентрациях хлорида натрия внизу — влияние pH на эффективность флотации в 0- М растворах хлорида додециламмония, додецилсульфата [штрия или додецилсульфоната натрия. [c.376]

Примером может служить флотационное отделение сильвина (КС1) от галита (Na l) в насыщенных растворах с помощью длинноцепочечных аминов, например соли додециламмония. Странно, конечно, что две очень схожие между собой соли разделяются таким простым реагентом. Это молено объяснить тем, что размеры иона R—NH позволяют ему входить в вакансию К" , но не позволяют вытеснять ион Na+. Таким образом, прочную адсорбцию аминов на сильвине можно рассматривать как своего рода изоморфное поверхностное замещение [19, 31]. Для отделения барита BaS04 от окислов в качестве коллектора используют олеиновую кислоту. Это же относится и к кальциту СаРг. Очень вероятно, что сильная адсорбция коллектора на барите и кальците обусловлена нерастворимостью солей щелочноземельных металлов и жирных кислот (см. гл. П1, разд. III-6E). [c.377]

Рис. 3.5. Различные свойства водного хлорида додециламмония в зависимости от концентрации в области критической концентрации мицеллообра-зования (вертикальная линия). Единицы измерения (температура, С)

В системе кварц — додекан — вода краевой угол равен 0. Это происходит в результате экранирующего действия адсорбированного слоя додекана. Добавление к этой системе додециламмония приводит к появлению краевого угла и способствует возникновению его гистерезиса С повышением концентрации додециламмония от 10 до 10 моль/л наблюдается почти линейный рост краевого угла от О до 90°. Этот рост зависит также от pH среды в пределах 6 -f- 10 и сопровождается очисткой поверхности кварца от додекана [c.182]

В системе рутил — вода — бензин значение краевого угла равно нулю и гистерезис отсутствует. При добавке ПАВ — хлористого додециламмония — появляется краевой угол и обнаруживается гистерезис. С ростом концентрации ПАВ в растворе краевой угол растет. [c.300]

В системе бензин — вода — кварц при отсутствии ПАВ вода в присутствии бензина смачивает кварцевую поверхность. При добавлении хлористого додециламмония появляется определенный краевой угол и его гистерезис. Это означает, что на кварцевой поверхности образуется граничный слой, наружная поверхность которого состоит из гидрофобных частей молекул ПАВ. [c.300]

ТИОСУЛЬФАТ ДОДЕЦИЛАММОНИЯ—БРОМИСТЫЙ ДОДЕЦИЛАММОНИЙ—ВОДА [c.1513]

Рис. 12.9. Механизм закрепления молекулы флотореагента на поверхности кристалла (КС1 (б) отсутствие закрепления у поверхности Na l (о) / — ион додециламмония

Сведения о способе и месте локализации субстрата в мицеллах ПАВ были получены по изменению положения максимума и колебательной тонкой структуры УФ-спектров некоторых ароматических солюбилизатов в зависимости от полярности растворителя [64]. Так, спектр поглощения этилбензола в воде существенно отличается от такового в н-октане. Близкое сходство спектров этилбензола в неполярных растворителях и в мицеллярных растворах додеканоата калия, хлористого додециламмония, полиоксиэтилен-(23) додеканола (бриж 35) привело к заключению, что этот субстрат в мицеллах полностью окружен углеводородными цепями ПАВ. Спектры нафталина в растворах тех же детергентов в области 240—300 нм аналогичны спектру в воде, однако полосы при 220 и 310 нм соответствуют полосам поглощения в неполярном растворителе. По характеру спектров в области 240—300 нм следовало бы заключить, что нафталин локализуется в мицеллах так, что его окружает среда с диэлектрической проницаемостью даже более высокой, чем у воды. В то же время полосы при 220 и 310 нм свидетельствуют об обратном. Этого кажущегося противоречия удалось избежать, предположив, что молекула нафталина ориентирована между углеводородными цепями мицеллы таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть молекулы нафталина погружена в неполярное углеводородное ядро. Так же были интерпретированы спектры антрацена и т/ анс-азобензола. В противоположность этому спектры диметилфталата в воде и мицеллярных растворах имеют много общего и сильно отличаются от спектров в неполярных растворителях. Поэтому полагают, что диметилфталат солюбилизуется на поверхности мицелл [64]. Простота метода УФ-спектроскопии делает его особенно привлекательным в такого рода исследованиях. К недостаткам метода следует отнести необходимость достаточно полного отнесения полос спектра и понимания причин их изменения. При интерпретации приходится также принимать, что почти весь солюбилизат находится в мицеллярной фазе, а не в объеме растворителя. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология