Плотность полиарилатов

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей из-за присутствия в исходных компонентах функциональных групп не в пара-, а в мета- или орто-положениях, наличие у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов. Тенденция полиарилатов к кристаллизации также ослабляется с появлением у центрального углеродного атома бисфенола асимметричного заместителя [4, 11]. Как было показано на примере кардовых полиарилатов (см. главу 1), физическую структуру полимера в ряде случаев можно регулировать изменением как режима синтеза, так и условий последующей обработки полимера [15, 84, 85, 99, 146]. Это, несомненно, является важным моментом, так как позволяет изменять в желаемом направлении такое свойство полимера, как теплостойкость. Полиарилаты определенной структуры обладают и жидкокристаллическими свойствами [200-211]. [c.161]

Таблица 111.2. Плотность и температура размягчения полиарилатов и ароматических полиамидов[ 11]

Электронно-микроскопическое исследование поверхности полигонов показывает, что каждая точка внутри полигона представляет собой овал неправильной формы, состоящий из шарообразных частиц, стянутых валиком (рис. 2). При электронно - микроскопическом исследовании поверхности пленки полиарилата, не подвергнутой резкому термоудару, также обнаруживается, что этот стеклообразный прозрачный полимер образован из не совсем правильных шарообразных частиц диаметром примерно 1000 А, в свою очередь состоящих из еще более мелких, также почти шарообразных частиц диаметром 30—40А (рис. 3,а) . Приближенный расчет показывает, что полностью скрученные макромолекулы полиарилата должны иметь именно такие размеры. Плотность скрученной макромолекулы при ориентировочном расчете принималась равной плотности полимерной пленки. [c.33]

В связи с этим вводится понятие дополнительной свернутости клубка полиарилата Ф-1 по сравнению с полиарилатом Ф-2, вследствие наличия в цепи Ф-1 остатков изофталевой кислоты. Поскольку с увеличением молекулярного веса свернутость должна увеличиваться, плотность макромолекулярного клубка будет возрастать, а интенсивность повышения вязкости падать, что и происходит в действительности (см. рис. 59). [c.119]

Плотность макромолекулярного клубка (или обратная ей величина — эффективный гидродинамический объем) изменяется не только в зависимости от размера бокового заместителя, но и от метода синтеза полиарилата одинакового химического строения (т. е. с равными по объему заместителями). Вязкость растворов, а следовательно, и эффективный гидродинамический объем макромолекулярного клубка увеличивается с ростом молекулярного веса быстрее у продуктов межфазной поликонденсации, чем высокотемпературной. Итак, плотность макромолекулярного клубка в растворе при одном и том же молекулярном весе выше у полиарилатов, синтезированных равновесной поликонденсацией, чем межфазной это различие и приводит к неравенству Ом>ар. [c.135]

Значения Л, - были найдены путем решения системы уравнений, составленных по типу уравнения (119) для нескольких хорошо изученных полиарилатов и ароматических полиамидов. Для решения системы уравнений необходимо знать экспериментально определенные температуры размягчения, а также плотности этих полимеров. Сколько уравнений необходимо — определяется количеством различных элементов, образующих химическую структуру полимеров данного ряда. Таких элементов немного у органических полимеров это обычно атомы углерода, водорода, кислорода, азота, а также двойные связи, водородные связи и ароматические циклы . [c.143]

Монолитные полимеры получают не из растворов, а из расплавов при высоких температурах и давлениях, причем как было показано Аржаковым и Штаркманом с сотр., получение поли мера в состоянии истинного монолита возможно только в определеннрм диапазоне температур и давлений, характерных для каждого полимера [13]. Под истинным монолитом авторы понимают такое состояние полимера, когда практически полностью успевают отрелаксировать внутренние напряжения, возникающие в процессе сжатия порошкообразной массы. На рис. 18.2 представлена область истинной монолитизации для полиметилметакрилата. Из приведенных ниже данных отчетливо видно, как кажущаяся плотность полиарилата возрастает при увеличении давления и приближается к истинной плотности монолитного материала [14] [c.500]

Способность к специфическим межмолек улярным взаимодействиям придают полимерам ПА атомы кислорода карбоксильных и сложноэфирных групп, имеющие неподеленные электронные пары. В гораздо меньшей степени эти свойства проявляют я-связи ароматических ядер. В ПАН электронная плотность сосредоточена на атомах азота, это придает ПА и ПАН свойства адсорбента третьего типа. Полиарилат хорошо растворяется в органических растворителях, например в бензоле и эфире, а полиакрилонитрил в диметилформа-миде и диметилоульфоксиде. Поэтому эти полимеры можно использовать для модифицирования поверхности макропористых кремнеземов методом адсорбции из растворов. [c.85]

Полиарилаты представляют собой твердые от белого до коричневого цвета порошки или гранулы. Молекулярная масса полиарилатов от 50 000 до 100 000, температура плавления 250— 340 плотность 1,168—1,267 г/см . Они обладают высокой термической и химической устойчивостью, которая обусловлена жесткоцепной структурой их макромолекулы устойчивы к воздействию минеральных и органических кислот различной концентрации (за исключением концентрированной Н2304). Концентрированные щелочи и аммиак разрушают полиарилаты. В спиртах и алифатических углеводородах полиарилаты не растворяются. Некоторые полиарилаты растворяются в метиленхлориде, диметилформамиде, хлорбензоле, хлороформе. [c.158]

УРафиков с сотрудниками определяли методом набухания плотность поперечных связей окислительно-восстановительных полимеров на основе сшитых сополимеров стирола с дивинилбепзолом [103], нерастворимых частей деструктированпых образцов полиарилатов [94] и привитых сополимеров стирола и метилмета-крилата с янтарем [104]. [c.297]

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей, создаваемое наличием в исходных ароматических компонентах функциональных групп не в П-, а в м- или о-положении, а также содержание у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов 2179 Тенденция полиарилатов к кристаллизации уменьшается и с появлением у центрального атома двухатомного фенола ассим-метричного заместителя так, если полиарилат Д-1 в определенных условиях все же может кристаллизоваться, то у соответствующего полиарилата из 4,4 -диоксидифенил-2,2-бутана эта способность отсутствует 21в0, 2248 [c.260]

Влияние химического строения полимеров на их растворимость рассмотрено на примере ряда ароматических полиэфиров (полиарилатов), полиамидов и полиимидов (табл. 1.3). В каждом ряду полимеры отличаются друг от друга строением бокового цикла. Структура боковых циклов выбрана таким образом, что при переходе от фталидной группировки к антроновой полярная группа (карбонил лактона) сохраняется, но входит в составе более объемного и симметричного цикла. Различие между антроновым и флуо-реновым циклами состоит только в отсутствии полярной карбонильной группировки в последнем. Соответственно для всех приведенных полимеров растворимость ухудшается в той же последовательности. Наилучшую растворимость полимеров с фталидной группировкой можно было бы объяснить полярностью фталидного цикла, а наихудшую растворимость полимеров с флуореновой группировкой — отсутствием полярности. Однако при таком рассмотрении не учитывается другой фактор — плотность упаковки полимерных цепей и объем боковых циклов. Если бы плотность шаковки макромолекул с фталидными циклами была меньше плотности упаковки макромолекул с флуореновыми циклами, хорошую растворимость первых можно было бы также объяснить свободой проникновения между цепями малых молекул растворителя. Для оценки плотности упаковки макромолекул знания плотности полимеров недостаточно, так как при равной плотности ван-дер-ваальсовый и, соответственно, свободный объемы могут существенно различаться, и наоборот, при разных плотностях эти объемы могут быть одинаковыми. Плотность упаковки полимерных цепей оценивается коэффициентом молекулярной упаковки к, представляющим собой отношение ван-дер-ваальсового мольного объема макромолекул к истинному мольному объему полимера, определенному на основании экспериментальных данных по плотности. [c.41]

Возврашаясь к влиянию боковых заместителей, необходимо отметить, что параметры а с увеличением объема заместителя принимают аномально низкие значения и становятся меньше 0,5 для продуктов высокотемпературной поликонденсации. Это, вероятно, происходит вследствие увеличения плотности макромолекулярного клубка, и полимер с очень большим боковым заместителем (например, полиарилат Д-10 с бифениленовым радикалом) в растворе подобен разветвленному полимеру Такой же эффект наблюдалсяпри изучении анизотропии двойного лучепреломления в растворе полиметилметакрилата с разными заместителями. [c.135]

Полиарилаты обладают высокой стойкостью к ионизирующим излучениям. Полиарилатные пленки Д-4П и Ф-2П сохраняют гибкость и пр01 Н0сть после облучения нейтронами, плотность потока которых составляет З-Ю частиц/(см с), в течение 3 ч через 28 ч они разрушаются. [c.185]