Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полиарилаты от метода синтеза

    Интересен вопрос равновесности процесса при высокотемпературном методе синтеза полиарилатов поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами. [c.11]

    Безусловно, эти методы синтеза полиарилатов еще требуют своего дальнейшего развития и совершенствования. [c.163]

    Этот метод синтеза полиарилатов начали применять сравнительно недавно он описан лишь в нескольких работах Низкотемпературная поликонденсация успешно применяется для синтеза полиамидов В книге Моргана подробно рассмотрены механизмы и закономерности этой реакции. [c.15]


    Как выяснено, на эту зависимость оказывает влияние метод синтеза полиарилата (рис. 59). Для продуктов межфазной поли- [c.118]

    С увеличением молекулярного веса АМ бокового заместителя у центрального углеродного атома двухатомного фенола, параметр а уменьшается (это характерно для растворов полиарилатов в тетрахлорэтане). Для количественной оценки необходимо построить график зависимости параметра а от АМ. Как видно из рис. 70, это две параллельные линии, соответствующие двум методам синтеза, [c.133]

    Плотность макромолекулярного клубка (или обратная ей величина — эффективный гидродинамический объем) изменяется не только в зависимости от размера бокового заместителя, но и от метода синтеза полиарилата одинакового химического строения (т. е. с равными по объему заместителями). Вязкость растворов, а следовательно, и эффективный гидродинамический объем макромолекулярного клубка увеличивается с ростом молекулярного веса быстрее у продуктов межфазной поликонденсации, чем высокотемпературной. Итак, плотность макромолекулярного клубка в растворе при одном и том же молекулярном весе выше у полиарилатов, синтезированных равновесной поликонденсацией, чем межфазной это различие и приводит к неравенству Ом>ар. [c.135]

    В связи с исследованиями в области синтеза дихлорангидридов-ароматических дикарбоновых кислот [1,2] и их использования для синтеза полимеров типа полиарилатов [31 и полиамидов [41 ранее было изучено влияние реакционной способности дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот на выбор метода синтеза указанных полимеров. [c.9]

    Основные методы синтеза полимеров — полимеризация и поликонденсация в эмульсии или суспензии, реакции в растворе с последующим осаждением полимера нерастворителем — предопределяют получение готовых продуктов в виде порошков. Поэтому многие промышленные полимеры (большая часть полиолефинов, фторопласты, поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, поливинилбутираль, пентапласт, полиформальдегид, полиакрилонитрил, полиарилаты, поликарбонаты, фенилон, многие эфиры целлюлозы, а также получаемые эмульсионной или бисерной полимеризацией полистирол, полиметакрилаты, поливинилацетат и др.), не подвергнутые грануляции или другой обработке, являются порошками разной степени дисперсности. При соответствующих условиях синтеза в виде порошков могут быть получены и многие другие полимеры и низкомолекулярные смолы, например эпоксидные, феноло-и циклогексанон-формальдегидные, алкидные и т. д. [c.139]


    Другая ка )тина может быть при синтезе смешанных полиарилатов методами низкотемпературной ноликонденсации, когда температурные условия проведения процесса делают уже невозможными обменные превращения образующегося полимера, а исходные вещества заметно отличаются друг от друга по своей реакционной способности. [c.108]

    Полиарилаты — очень интересный новый класс полимеров, обладающих ценным комплексом физико-механических свойств высокой теплостойкостью, значительной прочностью при повышенных температурах, высокими диэлектрическими показателями и т. д. В книге изложены вопросы, посвященные определению прочностных и релаксационных свойств этих полимеров. Описанные методы определения характеристик механических свойств полиарилатов могут быть применены для любых других классов твердых полимеров. Подробно рассмотрено влияние условий синтеза полиарилатов на формирование надмолекулярной структуры и комплекса механических свойств, описаны принципы физической модификации полиарилатов. Отдельные разделы книги посвящены растворам полиарилатов, термическим и диэлектрическим свойствам этих полимеров. [c.2]

    Сведения о синтезе и исследовании кардовых полиарилатов содержатся в ряде работ [2-4, 6-89]. Наиболее целесообразным методом их получения является поликонденсация дихлораигидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, имеющих в своем составе кардовые группировки, которая может быть осуществлена с учетом строения исходных мономеров высокотемпературной поликонденсацией в растворе как акцепторно-каталитическая поликонденсация или межфазным путем [8, 10-12, 14, 15, 49, 50, 55-58]. [c.106]

    Синтез полиарилатов стремятся осуществлять и такими сравнительно новыми методами поликонденсации, как "прямая" [69, 146, 242-258], "активированная" [69, 146, 259, 260] и "силилированная" [146, 261-271] поликонденсация (см. главу 8 части II). Хотя подчас этими новыми методами возможно получение высокомолекулярных полиарилатов, однако во многих случаях это не удается. [c.163]

    Процесс синтеза полиарилатов в большой степени зависит от природы органического растворителя, концентрации и чистоты реагентов, температуры реакции, скоростей подачи реагентов и перемешивания реакционной смеси, природы поверхностно-активных веществ и др. Большое влияние оказывает величина поверхности раздела фаз, которую регулируют путем введения поверхностноактивных веществ, изменением интенсивности перемешивания а также с помощью соответствующих конструкционных элементов в реакторе Полиарилаты на основе диана (Д-4) с высоким молекулярным весом и выходом (90—95%) могут быть получены методом межфазной поликонденсации также и в проточной системе [c.93]

    Результат одного из таких исследований приведен на рис. 6.3 при синтезе полиарилатов в некоторых системах избыток (или недостаток) одного из мономеров влияет одинаково независимо от метода определения. [c.169]

    Книга состоит из шести частей. В первой части кратко рассматриваются основные типы полиарилатов и методы их синтеза. Вторая часть посвящена структуре и механическим характеристикам этих полимеров третья —растворам, четвертая и пятая — термическим и диэлектрическим свойствам. В последней, шестой части, описано влияние физической модификации полиарилатов на их релаксационные и прочностные свойства. [c.6]

    Фракционирование полиарилатов различными методами позволяет объективно оценить полидисперсность не только линейных, но и разветвленных полимеров. В процессе синтеза разветвленных полиарилатов высокотемпературной поликонденса- [c.129]

    Выше нами были рассмотрены синтез и свойства полиарилатов различного строения и отмечено, что наиболее перспективным методом их получения является поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, осуществляемая в разных вариантах. Однако имеются попытки получения полиарилатов и другими способами [146]. К новым методам синтеза полиарилатов относится их получение методом "карбонилизационной" поликонденсации за счет использования в поликонденсационном процессе в качестве кислотного компонента не традиционных дикарбоновых кислот или их производных, а монооксида углерода и дигалогенароматических соединений в сочетании с бисфенолами в присутствии палладиевых катализаторов. Так, взаимодействием 4,4-диоксидифенил-2,2-пропана (или других бисфенолов), бис(4-бромфенил)оксида и монооксида углерода в присутствии палладиевых катализаторов при 115 °С в хлорбензоле получены полиарилаты со средними значениями характеристической вязкости [236-241]. [c.163]

    Среди новых интересных поликонденсационных методов синтеза таких гетероцепных полимеров, как полиарилаты, ароматические полиамиды, полиэфирке-тонамиды, полигидразиды, полиимиды, полиамидоимиды, полибензоксазолы, следует отметить так называемую карбонилизационную поликонденсацию [2, 48, 79-100]. [c.290]


    Применение газовой хроматографии для оценки побочных обменных реакций, протекающих в процессе синтеза полиарилатов методом высокотемпературной поликонденсации из хлорархгидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, описано в работе Коршака и сотр. [66]. В связи с тем что синтез полиарилатов различного строения, но с одинаковыми молекулярными характеристиками (молекулярный вес, полидисперсность) затруднен, исследование влияния химической структуры бисфенольного компонента полиарилатов на обменные реакции было проведено на модельных соединениях. Переэтерификацию дибензоатов замещенных диоксидифенилметанов проводили фенолом или д-хлорбензойной кислотой. Степень конверсии определяли газо-хроматографическим методом с помощью калибровочных графиков по количеству вступившего в реакцию фенола или по количеству образовавшейся бензойной кислоты. Этим методом были определены константы скорости нереэтерификации для бисфенолов различного строения. Газо-хроматографический контроль стадии нереэтерификации и аминолиза в процессе синтеза полиуретанов был применен в работе [66а]. [c.106]

    Синтез полиэфиров межфазной поликонденсацией. Метод синтеза полиэфиров межфазной поликонденсацией был с успехом использован для получения поликарбонатов и пелиарилатов. Сущность метода заключается в том, что реакция между хлорангидридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом, точнее фенолятом двухатомного фенола, происходит при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водным щелочным раствором двухатомного фе> нола. Реакция проводится обычно при интенсивном перемешивании реакционной массы при атмосферном давлении и низкой температуре (обычно при комнатной). Преимущества этого метода синтеза перед методом получения полиэфиров многочасовой поликонденсацией в токе инертного газа при повышенных температурах совершенно очевидны. Методом межфазной поликонденсации удается получить полиэфиры значительно более высокого молекулярного веса, чем в случае полимеров, получаемых поликонденсацией при повышенной температуре. Кроме того, этот метод целесообразно использовать для получения полиарилатов из термически нестойких исходных веществ и веществ, содержа- [c.195]

    Интересны и другие особенности влияния метода синтеза на структуру и свойства ароматических полимеров. Показательные в этом отношении результаты получаются при исследовании механических свойств полиарилатов на основе дихлордиана, синтезированных методом низкотемпературной поликонденсации [5, 6]. Для таких систем в спектре ЯКР (СР ) характерны сравнительно узкие сигналы, принадлежашие различным кристаллографическим формам. Это может быть связано с тем, что для остатков дихлордиана наличие атомов хлора в принципе позволяет допустить существование двух поворотных изомеров [c.240]

    Низкотемпературная поликонденсация осуществляется при низких температурах (обычно ниже комнатной) в течение нескольких часов. Реакция протекает при добавлении хлорангидрида дикарбоновой кислоты или его раствора к суспензии или раствору бисфенола, содержащему третичный амин (например, триэтил-амин или пиридин 2), взятый в количестве 2 моль/моль хлорангидрида. Полученный полимер затем выделяют из реакционной массы. Низкотемпературная поликонденсация — быстрый и удобный метод синтеза полиарилатов. [c.15]

    Эти двухатомные фенолы различаются лишь заместителями у центрального атома углерода. Все полиарилаты на их основе получены как равновесной, так и межфазной поликонденсацией. Молекулярно-весовое распределение этих полиарилатов зависит не только от метода синтеза, но и от величины заместителя . При небольшом объеме заместителя молекулярно-весовое распределение у продуктов высокотемпературной поликонденса ции более узкое, чем у синтезированных методом межфазной поликонденсации. С увеличением объема бокового заместителя коэффициент полидисперсности также возрастает, если полиарилаты синтезированы высокотемпературной поликонденсацией, и почти не изменяется (оставаясь сравнительно высоким) при синтезе межфазной поликонденсацией. Это, возможно, объясняется тем что протекание реакции межцепного обмена (при высокой температуре) при наличии большого бокового заместителя затруднено и выравнивания длин макромолекул не происходит . Как известно, такие реакции наиболее интенсивно протекают при синтезе алифатических полиэфиров и в меньшей степени характерны для ароматических полиэфиров. Это подтверждается данными о деструкции различных полиарилатов под действием себациновой кислоты 2 в среде совола при повышенных температурах. [c.132]

    Впервые скорость выделения газообразных продуктов была исследована для полиарилатов диана с изофталевой (Д-1) и терефталевой (Д-2) кислотами Как известно, эти полиарилаты синтезируются двумя основными методами — высокотемпературной и межфазной поликонденсацией. Способность указанных полиарилатов к деструкции при повышенных температурах (от 400 до 500°С), помимо химического строения, определяется также и методом синтеза, в процессе которого уже начинают закладываться свойства будущего полимера. [c.155]

    Был вьшолнен цикл исследований по изучению закономерностей образования полиарилатов фенолфталеина акцепторно-каталитической поликонденсацией [8, 63-68]. Прежде всего следует отметить, что синтез полиарилатов этим методом протекает быстрее и в более мягких условиях, чем в случае высокотемпературной поликонденсации в растворе. В частности, при поликонденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА в ДХЭ при 50 °С через 5 мин образуется полимер с выходом, близким к количественному, и с приведенной вязкостью 11, = -0,9 дл/г (в ТХЭ) [65]. [c.108]

    Для синтеза карборансодержащих полиарилатов с диариленкарборановыми фрагментами в цепи применялись как дихлорангидриды карборансодержащих дикарбоновых кислот 1,2- и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карбораны, так и карборансо-держащий бисфенол 1,2-бис(4-гидроксифенил)карборан (фенолкарборан). Синтез полиарилатов был осуществлен методами акцепторно-каталитической и высокотемпературной полиэтерификации. Закономерности образования этих полимеров и их свойства рассмотрены в ряде работ [15, 30, 31, 102-127]. [c.261]

    Метод межфазной поликонденсации был успешно использован для синтеза полиарилатов различного строения 22 -225в [c.196]

    Так, Кноблох и Раушер применили этот метод для синтеза полиарилатов из 1,1-ферроцендикарбонилхлорида, диана и гидрохинона. Коршак, Виноградова и Лебедева 2243-2245 пользовали его для получения полиарилатов быс-фенолов и дикарбоновых кислот, содержащих в цепи двойные связи (за счет использования для синтеза хлорангидридов непредельных одноосновных или двухосновных кислот), а также для синтеза привитых и блоксополимеров. В частности, методом межфазной поликонденсации ими были получены привитые и блоксополимеры на основе фенолформальдегидной смолы, хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 22 , 2245 Акутин с сотр. 22 методом межфазной поликонденсации синтезировали полиэфироэпоксидные смолы из хлорангидридов дикарбоновых кислот, двухатомных фенолов и эпихлоргидрина. [c.197]

    Проведенные исследования на лабораторной модели показали, что синтез полиарилатов можно с успехом осуш ествить непрерывным методом. В табл. 1 й 2 приводятся данные, полученные по периодической и непрерывной схемам. Синтезы проводились при объемных соотношениях органической и водной фаз, равных 1 1 (табл. 1) и 1 3 (табл. 2), и концентрациях реагентов в первом случае 0,15 молъ/л, во втором 0,3 и 0,1 молъ1л. [c.184]

    Поэтому большинство теплостойких полимеров получают принципиально новыми методами [1—9], основанными на использовании в синтезе полимеров высокореакционноспособных мономеров, таких, как галогенангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот, изоцианаты и цианаты, активированные галогенсодержащие ароматические соединения и др. Так, поликонденсацией дихлоран-гидридов дикарбоновых кислот с биефенолами и диаминами получены высокомолекулярные полиарилаты [c.7]

    Другим интересным примером синтеза, где учитывается характер растворителей, условия поликонденсации и специфика получаемых полиарилатов, является получение полиарилатов резорцина, гидрохинона и 4,4 -диоксидифенила -з . В связи с очень плохой растворимостью этих полиарилатов реакцию проводят в MOHO-, три-, пентахлордифениле или пентахлордифенилоксиде при температуре выше 300° С (до 360° С) в течение непродолжительного времени (менее 1 ч). При таких высоких температурах образующийся полимер остается в растворе и начинает выпадать лишь при охлаждении иже 290—260° С полимер, выпавший в виде порошка, отмывают от высококипящих растворителей ацетоном. Этим методом можно в отдельных случаях очень быстро получать полимеры высокого молекулярного веса. [c.13]

    Метод межфазной поликонденсации был впервые применен Эйнхорном для синтеза полиарилатов еще в 1898 г. Однако широкое применение и исследование этого метода началось лишь сравнительно недавно, после того, как он был с успехом использован Шнеллом для синтеза поликарбонатов Затем путем межфазной поликонденсации были синтезированы и полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот .  [c.14]

    При протекании межфазной поликонденсации существенное значение имеет скорость гидролиза хлорангидридов дикарбоновых кислот. Так, скорость гидролиза хлорангидридов алифатических дикарбоновых кислот значительно выше, чем хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, в связи с чем молекулярный вес получаемых полимеров в первом случае значительно ниже, чем во втором ез Одним из методов увеличения молекулярного веса полиарилатов, получаемых из легко гидролизующихся хлорангидридов, является дополнительное введение в реакционную массу (последовательными порциями) растворов щелочи и хлорангидрида зэ. Другой метод, успешно примененный при синтезе полиарилатов на основе хлорангидрида метилфосфи-новой кислоты , заключается в проведении поликонденсации при [c.15]

    Однако следует заметить, что авторы работыпроводили исследование полимеров небольшого молекулярного веса (характеристическая вязкость [т]] составляла приблизительно 0,5 дл/г), синтезированных межфазной поликонденсацией. В то же время хорошо известно, что синтез полиарилатов этим методом приводит к скручиванию макромолекул и образованию глобулярной надмолекулярной структуры. Это, естественно, значительно увеличивает хрупкость полимерного материала в результате удельная ударная вязкость уменьшается. Если же синтез полиарилатов на основе диметилдиана проводится в среде хороших растворителей (такими растворителями для полимеров этого типа являются дитолилметан, совол и др.), то полученные из них материалы обладают преимущественно фибриллярной надмолекулярной структурой, отчего резко возрастает их сопротивление ударной нагрузке [c.70]

    Различные условия синтеза полиарилатов при межфазной и высокотемпературной (равновесной) поликонденсации приводят не только к неодинаковой полидисперсности полимеров, но и к разной зависимости вязкости от молекулярного веса. Поэтому, наряду с изучением влияния метода получения полиарилатов на молекулярно-весовое распределение, рассматриваются также их вязкостные свойства Имеются данные о полидисперсности и вязкостных свойствах полиарилатов изофталевой кислоты и некотопых двухатомных фенолов бис-(4-оксифенил)-метана (Д-20), 2, 2-бис-(4-оксифенил)-пропана (Д-1) и 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена (Д-10). [c.132]

    Хотя этот метод применяется для характеристики раззетвлен-ных полимеров, уменьшение объема клубка макромолекул многих полиарилатов нельзя отнести за счет разветвленности, так как ее появление в процессе синтеза мало вероятно, особенно для полиарилатов на основе диана. В то же время в случае полиарилата изофталевой кислоты и диана (Д-1) параметр а в уравнении Марка — Хувинка заметно различается для продуктов высокотемпературной и межфазной поликонденсации (вязкость измеряется, естественно, в одном и том же растворителе). [c.135]

    Примечательно использование флуоресцина в качестве исходного бис-фенола для синтеза полиарилатов. В этом случае, как видно из табл. 6, не удается получить полимеры высокого молекулярного веса ни методом межфазной ноликонденсации, ни поликонденсацией при повышенной температуре (в противопологкность нолиарилатам таких бмс-фенолов, как диан, фенолфталеин и др.). Дело в том, что флуоресценции I в условиях данной ноликонденсации весьма склонен к образованию монофункциональной хиноидной формы II. [c.53]

Смотреть страницы где упоминается термин Полиарилаты от метода синтеза: [c.186]    [c.550]    [c.15]    [c.289]    [c.199]    [c.105]    [c.67]    [c.67]    [c.199]    [c.238]    [c.69]    [c.175]    [c.291]   
Равнозвенность полимеров (1977) -- [ c.245 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полиарилаты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте