Полиарилаты растворы

Рассматриваемая техника поликондеисации успешно применяется для синтеза полимеров из многих дифенолов, и, по-видимому, она вообще применима для синтеза полиарилатов из тех дифенолов, натриевые соли которых растворимы в воде. Особенно она рекомендуется для получения полиэфиров из хлорангидридов ароматических кислот, поскольку они трудно гидролизуются сильнощелочными растворами солей дифенолов. [c.149]

Остановимся также на смешанных блок-полиарилатах, синтезируемых высокотемпературной поликонденсацией в растворе хлорангидридов дикарбоновых кислот, бисфенолов и различных низкомолекулярных полимеров с концевыми гидроксильными группами [4, 338-343]. В качестве таких блочных компонентов были использованы [c.79]

Полиарилаты растворяются заметно только в тетрахлорэтане и нерастворимы в остальных органических растворителях и в воде. [c.100]

Оказалось, что вне зависимости от того, осуществляли ли синтез полимера акцепторно-каталитической поликонденсацией в среде ацетона в присутствии ТЭА или высокотемпературной поликоиденсацией в среде хлорированного дифенила или а-хлорнафталина, образующийся полимер имел кристаллическую структуру (степень кристалличности 35-55%) и не растворялся, за исключением ТГФ, ни в одном из известных для полиарилатов растворителей. Наиболее высокой кристал- [c.265]

Полиарилаты растворяются в тетрахлорэтане и других хлорированных углеводородах и нерастворимы в воде и остальных органических растворителях . Длительное нагревание (1000 час.) при 200° С не изменяет прочности полиарилата Д-1 тангенс угла диэлектрических потерь в интервале от —60 до -Ь 200°С не превышает 4—8-10 , что делает его пригодным в качестве термостойкого пленочного диэлектрика 9. [c.111]

Полиарилаты перерабатываются в изделия литьевым прессованием, литьем под давлением, экструзией, вихревым напылением, а также из раствора. [c.79]

Вьшадение полимера из раствора в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации в принципе не препятствует дальнейшему росту его молекулярной массы, который происходит за счет взаимодействия концевых групп макромолекул друг с другом и с исходными соединениями [238, 240, 241]. Оптимальными условиями синтеза полиарилатов в гетерогенной системе является хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [241]. [c.51]

Исследование влияния условий синтеза и последующей обработки конфор-мационно-регулярных полиарилатов на их свойства свидетельствует о достаточно высокой стабильности, в том числе и в растворе, конформаций остатков бисфенолов в полимерных цепях [374, 376, 380, 384]. [c.87]

Сведения о синтезе и исследовании кардовых полиарилатов содержатся в ряде работ [2-4, 6-89]. Наиболее целесообразным методом их получения является поликонденсация дихлораигидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, имеющих в своем составе кардовые группировки, которая может быть осуществлена с учетом строения исходных мономеров высокотемпературной поликонденсацией в растворе как акцепторно-каталитическая поликонденсация или межфазным путем [8, 10-12, 14, 15, 49, 50, 55-58]. [c.106]

Следует также отметить, что большая светостойкость полиарилатов при облучении их растворов может быть обусловлена протеканием при этом перегруппировки Фриса, приводящей к возникновению в полимерной цепи гидрокси-оксогрупп, стабилизирующих полимер [174]. Введение в структуру полиарилатов серы и фосфора сопровождается в ряде случаев увеличением их термостойкости, а в случае фосфора - повышением и огнестойкости. [c.160]

Полиарилаты устойчивы к длительному воздействию минеральных и органических кислот (за исключением серной кислоты), окислителей, разбавленных щелочей, но недостаточно устойчивы к действию концентрированных растворов щелочи и аммиака [214]. [c.162]

Поливом из раствора в органическом растворителе из полиарилатов можно получать прозрачные и бесцветные пленки. Пленочные материалы из полиарилатов сохраняют высокие диэлектрические показатели при нагреве до 250° С (см. приложение). [c.104]

Выделение полиарилатов в чистом виде производят промывкой суспензии или осаждением из раствора. [c.105]

ИЗГОТОВЛЕНИЕ ПЛЕНКИ ИЗ ПОЛИАРИЛАТОВ МЕТОДОМ ПОЛИВА ИЗ РАСТВОРА [c.113]

Цепи полиарилатов построены из ароматических звеньев, что придает полимерам повышенную теплостойкость, высокие механические и диэлектрические свойства. Последние мало изменяются в интервале температур от —60 до 200 °С. Основное применение полиарилатов — изготовление конструкционных изделий, антифрикционных самосмазывающихся пластмасс, пленок, лаков. Пленки используются в электро- и радиопромышленности, в приборостроении. Лаки — растворы полиарилатов в тетрахлорэтане— применяются для получения противокоррозионных покрытий на металлах, в качестве клеев и связующих для стеклопластиков. [c.207]

Расчет. Удельную вязкость 0,57о-ного раствора полиарилата в растворителе г]уд вычисляют по формуле [c.160]

Полиарилаты представляют собой твердые от белого до коричневого цвета порошки или гранулы. Молекулярная масса полиарилатов от 50 000 до 100 000, температура плавления 250— 340 плотность 1,168—1,267 г/см . Они обладают высокой термической и химической устойчивостью, которая обусловлена жесткоцепной структурой их макромолекулы устойчивы к воздействию минеральных и органических кислот различной концентрации (за исключением концентрированной Н2304). Концентрированные щелочи и аммиак разрушают полиарилаты. В спиртах и алифатических углеводородах полиарилаты не растворяются. Некоторые полиарилаты растворяются в метиленхлориде, диметилформамиде, хлорбензоле, хлороформе. [c.158]

Степень превращения в сополимер оцеш -ва.пась по изменению растворимости реакционной смесив горячем п-кснлоле, в котором поли-a и д и статистический полиамидоарилат не растворимы, а полиарилат растворим полностью. [c.105]

Способность к специфическим межмолек улярным взаимодействиям придают полимерам ПА атомы кислорода карбоксильных и сложноэфирных групп, имеющие неподеленные электронные пары. В гораздо меньшей степени эти свойства проявляют я-связи ароматических ядер. В ПАН электронная плотность сосредоточена на атомах азота, это придает ПА и ПАН свойства адсорбента третьего типа. Полиарилат хорошо растворяется в органических растворителях, например в бензоле и эфире, а полиакрилонитрил в диметилформа-миде и диметилоульфоксиде. Поэтому эти полимеры можно использовать для модифицирования поверхности макропористых кремнеземов методом адсорбции из растворов. [c.85]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Рис. 4.2. Изменение приведенной вязкости раствора полиарилата в ТХЭ в процессе акцепторнокаталитической полиэтерификации дихлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином в присутствии ТЭА (в ДХЭ )

Рис. 4.3. Изменение приведенной вязкости раствора полиарилата в трикрезоле (/) и выхода полимера (2) в процессе полиэтерификации дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифеиил-2,2-пропаном (в днииле при 220 °С)

Многие кардовые полиарилаты были успешно синтезированы высокотемпературной поликонденсацией в растворе дитолилметана, а-хлорнафталина, совола (хлорированный дифенил), нитробензола и других обычно в интервале 100-200 °С при концентрации исходных веществ 0,6-5 моль/л в течение 10 ч [6, 7, 22, 23, 44, 59, 60]. Полимеры получают с выходами, близкими к количественным, с высокими молекулярными массами, например, в случае полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот это молекулярные массы -60000-КХЮОО. [c.106]

Был вьшолнен цикл исследований по изучению закономерностей образования полиарилатов фенолфталеина акцепторно-каталитической поликонденсацией [8, 63-68]. Прежде всего следует отметить, что синтез полиарилатов этим методом протекает быстрее и в более мягких условиях, чем в случае высокотемпературной поликонденсации в растворе. В частности, при поликонденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА в ДХЭ при 50 °С через 5 мин образуется полимер с выходом, близким к количественному, и с приведенной вязкостью 11, = -0,9 дл/г (в ТХЭ) [65]. [c.108]

На теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов большое влияние оказывает и их физическая структура. Это, в частности, наглядно было установлено на примере политерефталата феиолантрона, структуру которого от аморфной до кристаллической, как оказалось, можно направленно изменять, варьируя условия синтеза или последующей обработки уже готового полимера [21, 51, 52]. Если аморфный полиарилат размягчается при 335-365 °С и растворим во многих органических растворителях, то по мере увеличения степени упорядоченности структуры данного полиарилата круг растворителей, растворящих его, сужается, а теплостойкость увеличивается. Кристаллический полимер растворяется только в смеси фенол-ТХЭ, но очень теплостоек не плавится до разложения. Таким образом, теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов можно направленно варьировать изменением их химического строения и физической структуры. [c.112]

Выполнение анализа. Взвешивают 6—8 г поликарбо-ата с погрешностью не более 0,0002 г, помешкают в стакан и рриливают цилиндром 60—80 мл метиленхлорида. Перемешива- яием на магнитной мешалке полностью растворяют навеску. Добавляют 60—80 мл диметилформамида и 1 каплю из капельницы концентрированной азотной кислоты, перемешивают до образования однородного раствора и титруют 0,01 н. раствором нитрата серебра, как описано в гл. 2, разд. Анализ полиарилатов. Определение иона хлора . [c.167]

По химической устойчивости кардовые ароматические полиэфиры значительно превосходят полиарилаты. Они устойчивы к действию воды при 200-250 °С, концентрированных щелочей (40%) при 100 С, 27%-го раствора аммиака и 36%-го раствора соляной кислоты при 150 °С [51, 95, 98]. Ароматические простые полиэфиры с бензофеноновыми фрагментами отличаются большей гидролитической устойчивостью по сравнению с полимерами, содержащими дифенилсульфоновые фрагменты. [c.117]

Для получения высокоплавких полиарилатов, а также полиарилатов, содержащих в своих цепях реакционноспособные группы, целесообразно использовать последний способ, применяя в качестве кислотного агента дихлорангидрид дикарбоновой кислоты. Использование высокореакционноспособных дихлораигидридов дикарбоновых кислот позволяет успешно проводить поликонденсацию в растворе. [c.155]

Всеми тремя методами на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов могут быть получены полиарилаты с выходами, близкими к количественным, с высокими значениями молекулярных масс (например, до 150 000 для полиарилата 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана и дихлораигидридов тере- и изофталевой кислот, синтезируемого межфазной поликонденсацией, 60000-100000 для полиарилатов фенолфталеина и дихлораигидридов ароматических дикарбоновых кислот, получаемых высокотемпературной поликонденсацией в растворе [33, 56]. [c.157]

Полиарилаты перерабатывают в изделия литьевым прессованием, литьем под давлением, экструзией, вихревым напылением, а в случае растворимых полиарилатов - также и из растворов [11, 15, 56, 146, 214, 272-278]. Оказалось, что такой неплавкий и нерастворимый полиарилат, как эконол, можно успешно перерабатывать в монолитные изделия спеканием при 425-450 °С под давлением 350-1400 кгс/см , а также методом высокоскоростной ковки. Покрытия из эконола можно получать плазменным (в атмосфере гелия) методом. [c.163]

Экструзией или поливом из растворов получают теплостойкие полиарилатные пленки, которые применяются как электроизоляционные материалы. Используют полиарилаты и для изготовления лаков. Благодаря хорошей растворимости и совместимости с другими полимерами кардовые полиарилаты, как было отмечено в главе 1 части II, успешно применяют для получения ценных композиционных материалов. Для этой цели (в смеси с другими полимерами и наполнителями) используют и другие полиарилаты [271, 281-308]. Например, олигоэпоксид-поли-арилатные композиции успешно применяют в качестве заливочных компаундов, герметизирующих покрытий, связующих для армированных пластиков и др. Они [c.163]

В ряде статей рассмотрены свойства полиэфиров м- и п-карборандикарбоно-вых кислот [30, 32-36]. Большинство из этих полимеров размягчается без разложения (в зависимости от строения при 130-380 °С), растворяется в органических растворителях (ТГФ, хлорированные углеводороды, амидные растворители и др.). Согласно данным ДТГА, на воздухе (скорость нагревания 4,5 град/мин) такие карборансодержащие полиарилаты начинают разлагаться примерно при 300-400 °С. [c.253]

Так, карбонилизационная поликонденсация была использована для синтеза полиарилатов и жирно-ароматических полиэфиров [81, 83-87]. В первом случае получались полимеры с логарифмической вязкостью растворов в о-хлорфеноле при 30 °С до 0,69 дл/г. Величины логарифмической вязкости жирно-ароматических полиэфиров были меньше и составляли 0,18-0,36 дл/г [81, 86]. Поликонденсацию 4,4 -дибромдифенилоксида и 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана осуществляли при 115 °С за 3 ч (атмосфера СО, хлорбензол) в присутствии в качестве основания [c.291]

После охлаждения в колбу заливают хлороформ и при перемешивании растворяют (полученный полимер. Раствор полиарилата в хлороформе медленно выливают в метанол. Осажденный полимер отфильтровывают и промывают ацетоном для удаления совола. Для тщательной очистки полимера из растворителя его экстрапируют в аппарате Сокслета ацетоном, затем высушивают при 120° С в термостате. [c.115]

При получении полиарилатов по последнему методу, бисфенолы растворяют в водном растворе щелочи, а дихлорангидри-ды — в не смешивающемся с водой органическом растворителе (например, и-ксилоле). В этом случае при получении полиарилатов Д поликонд нсация протекает по следующему общему уравнению [c.206]

С помощью блок-сополимеров можно повысить, совместимость гомополимеров при условии, что блоки имеют такое же строение, как совмещаемые полимеры (они, по-видимому, растворяются в соответствующих мицеллах). Блок-сополимеры полиарилатов и полисилок-санов (силар), в которых совмещаются хорошие механические свойства и селективная проницаемость для газов и жидкостей, характерные для соответствующих гомополимеров в отдельности, используются в виде пленок (мембран) для разделения и очистки газов и жидкостей, что важно для медицины (искусственное легкое), очи тки промышленных газов и т. д. [c.279]