Электроотрицательпость

Электроотрицательность. Электроотрицательпость элемента— это мера способности атома элемента приобретать электрон с образованием аниона, иными словами, легкость, с которой протекает реакция А + е- А . Считается, что в периодической системе электроотрицательность возрастает слева направо в периоде и уменьшается сверху вниз в группе, поэтому наиболее электроотрицательные элементы находятся в верхнем правом углу таблицы (О, Р, С1), а наименее электроотрицательные (т. е. наиболее электроположительные)—в нижнем левом углу (Ва, Сз, КЬ). Ниже приведен качественный ряд относительной электроотрицательности некоторых распространенных элементов [c.24]

Электронная пара смещена к атому хлора, так как относительная электроотрицательпость атома хлора (2,83) больше, чем атома водорода (2,1). [c.75]

Было предпринято несколько попыток количественного описания электроотрицательности элементов. Наиболее часто используется шкала электроотрицательности, Полинга. Согласно этой шкале, наиболее электроотрицательным элементом является фтор, имеющий электроотрицательпость 4. Обычно относительно высокая электроотрицательпость характерна для классических неметаллов (табл. 1-6). Элементы, которые являются типичными [c.23]

X (или разность электроотрицательпостей) сравнивается с ядерным магнитным резонансом [528—537], со стерическими постоянными [538], [c.100]

Полинг [99] определяет электроотрицательность х как способность атомов в молекуле притягивать к себе электроны. Согласно Полингу, разность электроотрицательпостей Дж между атомами А и В определяется из разности Д между экспериментальной энергией связи(А—В) и средней энергией ковалентных связей А—А и В—В [c.37]

С помощью электроотрицательпостей и эффективных зарядов можно в некоторых случаях предсказать кислотно-основные свойства бинарных соединений [119] (глава 2, 1), а следовательно, и кислотно-основные свойства их поверхностей. Это — еще один механизм связи Ах ж е с катализом, но уже для реакций кислотноосновного взаимодействия. [c.43]

Недавно Йоргенсен [167] показал, что частота Лу (в см ), соответствующая переносу заряда между металлом Ме и лигандом Ь в комплексе МеЬ , приблизительно пропорциональна разности электроотрицательпостей Меи Ь. Если написать эту связь в виде формулы ку = [Ь] — [c.53]

Заметим, что порядок расположения окислов в приведенных выше рядах несколько отличается. Точно также и на рис. 30 порядок гидроокисей по кислотности не совсем совпадает с порядком по разности электроотрицательпостей. [c.72]

Рис. 62. Корреляция между логарифмом каталитической активности окислов в окислении СО и шириной запрещенной зоны (я) разностью электроотрицательпостей (б) величиной 1/е (в) работой выхода электрона (г).

Если рассматривать совокупность данных по всем катализаторам (хлориды, окислы, карбиды, нитриды) и отложить по оси абсцисс значения разности электроотрицательпостей для катализатора Ах, а по оси ординат усредненные (по разным алкилхлоридам) значения Е, то, как видно из рис. 85, никакой закономерности обнаружить [c.171]

Рис. 85. Отсутствие корреляции между усредненной [326] энергией активации отщепления НС1 от разных алкилхлоридов и разностью электроотрицательпостей между атомами катализатора.

В качестве первого приближения для оценки кислотно-основных свойств поверхности окислов можно пользоваться понятием разности электроотрицательпостей Ах чем больше Ах металла и кислорода, тем больше основность, тем меньше кислотность. [c.210]

Б a Ц a H о B, Электроотрицательпость элементов и химическая связь. Изд. СО АН СССР, 1962, стр. 67—85. [c.106]

Концепция электроотрицательности принята большинством химиков, но точное определение ее едва ли возможно. Первоначальное определение электроотрицательпость есть способность атома в молекуле притягивать электроны было дано Полингом. Однако это, как будет видно, не то же самое, что сродство к электрону. [c.122]

Взаимное влияние атомов в молекуле связано в первую очередь с перераспределением в ней электронной плотности под влиянием присутствующих атомов или групп атомов, отличающихся по электроотрицательности. В симметричной молекуле, состоящей из схожих по электроотрицательпости атомов (при условии, если молекула находится в статическом состоянии), электронная плотность распределена равномерно. Однако под влиянием реагента в органической молекуле может происходить частичное смещение электронного облака, и особенно это заметно в случае ее несимметричного строения (например, R—СН=СН2), а также, когда молекула построена из различающихся по электроотрицательпости атомов. Такое смещение электронной плотности всегда происходит в сторону атома (группы) с большей электроотрицательностью [c.24]

При электролизе раствором или расплавов интерметаллидов относительно более электроотрицательпый металл выделяется на аноде, а более электроположительный — на катоде. Например, при электролизе аммиачного раствора Na4Pb l на катоде выделяется натрий, на аноде — свинец. При электролизе расплава KNгl2 калий выделяется на катоде, натрий — на аноде. Наоборот, при взаимодействии металлов, растворенны.х в неводных растворителях, например, в жиД(<ом аммиаке, получаются металлиды [c.255]

Электроотрицательпость группы —СНСЬ такова, что она занимает промежуточно положение между типами I и II, в результате чего электрофильная атака направляется 10 все положения приблизительно с одинаковой легкостью. [c.57]

В противоположность солеобразным галогенидам марганца практически все галогениды рения легкоплавки, что свидетельствует о молекулярном типе кристаллической структуры. В галогепидах рения, в которых рений проявляет высокие степени окисления, разность электроотрицательпостей компонентов существенно меньше, что и обусловливает их молекулярную структуру. Из фторидов рения наиболее стабильны КеР , КеРа и КеР,. Пентафторид КеРв диспропорционирует по схеме [c.382]

Полярность и реакционная способность металл-углеродной снязп зависят, таким образом, и от электроотрицательное атома углерода. Полярность такой связи почти не зависит от строения углеводородного остатка, хотя различие между метальными и фенильными группами ужо заметно. Значительно усиливается этот эффент при введении в углеводородный остаток сильно электроотрицательного заместителя, например хлора при этом значительно повышается электроотрицательпость атома углерода и соответственно полярность мета л л-утл сродной связи. Противоположным действием обладает электроположительное заместители у атома углерода или электроотрицательные у металла. Онп понижают полярность металл-углеродной связи и ее реаццпопцую способность. [c.633]

Электроотрицательность. В общем смысле электроотрицательпость означает сродство к электронам . Обычно химики используют это выражение, подразумевая степень притяжения между ядром и электронами на внешпей орбитали (орбиталях). Наиболее электроотрицательные элементы расположены в верхнем правом углу периодической системы элементов к пх числу относятся фтор, кислород и азот. Наименее электроотрицательные элементы, называемые электроположительными, включают щелочные ((группа I) и щелочноземельные (группа II) металлы. Электроотрицательность играет основную [c.25]

При рассмотрении реакций кислотно-основного типа в качестве первого приближения для подбора катализаторов можно пользоваться понятием разности электроотрицательпостей Д ж чем больше Ах, тем больше основность и меньше кислотность твердого окисла-кагализатора. [c.85]

Распространение корреляции II от Дж на все бинарные соединения независимо от их кристаллической структуры, координации, типа связи и гибридизации встречает затруднения. Выше указывалось, что окислы переходных металлов в эту закономерность не укладываются. Поэтому были предложения [123—125] о введении отдельной шкалы электроотрицательпостей для каждого тина связи. Действительно, говорить о том, что степень ионности связи определяется разностью электроотрицательностей, неточно. Она зависит также от вида орбит ( , р, (I) ж степени их гибридизации. Однако полученные при этом шкалы элентроотрицательностей для отдельных типов связи с точностью до 0,5 единиц ж не отличались от шкалы Полинга. Вследствие эмпирического характера понятия электроотрицательности нецелесообразно пытаться его уточнять, а нужно пользоваться им для поисков самых общих корреляций. [c.38]

В неорганической химии известна [99, 192—194] качественная связь между окраской и разностью электроотрицательпостей Ах атомов, входящих в состав вещества чем меньше Ах, тем интенсивнее окрашено вещество, а спектр поглощения смещается из ультрафиолетовой области в видимую. Изменение окраски можно проследить на примере рядов аналогичных соединений. Например, в ряду ВеО, MgO, ZnO, dO, HgO первые два окисла — белые, ZnO — белая или слабо-желтая, dO — желто-коричневая и HgO — интенсивно окрашенная красная или желтая. В этом же направлении уменьшается ионность связи и Ах, соответственно этому растет доля ковалентной связи. Сульфиды имеют меньшее значение Ах, чем окислы, и окрашены более интенсивно. В ряду бинарных соединений серебра Ag l, AgBr, Agi, AggS первое соединение — бесцветное, второе — светло-желтое, третье — желтое, четвертое — черное. В ряду аналогичных соединений последовательность [c.61]

В I части монографии мы рассмотрели ряд свойств твердого тела, которые, согласно тем или иным теордям катализа, могут определять каталитическую активность или коррелировать с ней. Многие из этих свойств, как было указано, не являются независимыми, а взаимосвязаны например, ширина запреш,енной зоны связана с разностью электроотрицательпостей, последняя коррелирует с эффективным зарядом иона связаны между собой параметр и тип решетки и т. д. В конечном счете все свойству определяются электронным строением атомов или ионов, образующих катализатор. [c.98]

Попытка установить корреляцию каталитической активности окислов в реакции разложения N30 с параметром решетки не имела успеха. Не получается и корреляции, отмеченной Саито, Ионеда и Макисима [47], между каталитической активностью и разностью электроотрицательпостей Аа . Возможно, что это вызвано малой достоверностью рассмотренных данных. Связь lg А с работой выхода ф, как видно из рис. 75, также не проявляется, вероятно из-за [c.162]

Ширина запрещенной зоны увеличивается с ростом разности электроотрицательпостей Аж. Поэтому последняя, как было показано, в ряде случаев также является удобным критерием подбора катализаторов, несмотря на всю неточность понятия электроотрицательности. Однако ширина запрещенной зоны и разность электроотрицательностей не являются критериями взаимозаменяемыми. Это вытекает хотя бы из того, что в одних реакциях, наряду с полупроводниками, активными катализаторами являются твердые кислоты, а в других — твердые основания. И твердые кислоты и твердые основания могут иметь большие значения 17, но первые из них имеют малые Аж, а вторые — большие Аж. Поэтому в нервом случае лучшим критерием подбора будет Аж, во втором — /.В рассмотренном примере дегидрирования изонропилового спирта, где активными катализаторами служат полупроводники и твердые основания, коэффициенты корреляции каталитической активности с Аж и с и имели близкие значения. [c.208]

Сильная электроотрицательпость отрывающего радикала X способствует подобным аллильным реакциям, как, например, в случав радикала сукципимида, образующегося из N-бромсукцинимида и mpem-бутокси-радикала, полученного из перекиси ди-трет-бутила или гипохлорита трета-бутила [1]. Однако заслуживает внимания то, что родственный бензоилокси-радикал ( gHs OO ), возникающий из перекиси бензоила, присоединяется по двойной связи, а не отщепляет аллильный водородный атом [2]. [c.346]

На примере галогенов отчетливо видно возрастание действия заместителя с ростом его электроотрицательности в случае, когда только один атом углерода отделяет его от изоиропильной группы. Эффект резко уменьшается, если между заместителем и рассматриваемой связью появляется еш е один атом углерода. В этой же таблице для сравнения приведены данные, показываюп],ие действие тех же заместителей на величину констапты ионизации уксусной кислоты [5]. Кроме того, чтобы продемонстрировать электроотрицательность заместителей метильных групп, в этой же таблице приведены значения химического сдвига ЯМР для водородных атомов метильных групп [6]. Суш ествует прямая связь этих данных с имеюш,имися в литературе другими величинами, характеризуюш,имп электроотрицательпость галогенных заместителей. [c.351]

Реакции кислорода в состоянии аналогичны реакциям элек-троподефицитных олефинов, в которых молекула О2 выступает в роли кислоты Льюиса. Циклоприсоедипение происходит с сохранением конфигурации олефина, если даже супраповерхностное присоединение запрещено (гл. 2, разд. 6.1). Характерным будет образование цвиттерионного промежуточного продукта из-за высокой электроотрицательпости кислорода. Оценка первоначальных взаимодействий показывает [5], что предпочтительным будет сближение молекул с сохранением си51метрии точечной группы С . Это делает максимальным перекрывание ВЗМО этилена с НСМО Оа- [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология