Ионный заряд эффективный

Здесь а — радиус иона, е — диэлектрическая постоянная растворителя и % — параметр, играющий важную роль в теории электролитов. Работа (10.80) направлена на преодоление сил взаимодействия каждого из ионов с окружающими его противоположно заряженными ионами, создающими вокруг рассматриваемого иона ионную атмосферу . Эффективный суммарный заряд этой ионной атмосферы (численно равный, по причине нейтральности раствора, тоже г е) можно считать распределенным по сфере, радиус которой на 1/х превышает радиус иона. Вследствие этого потенциальная энергия одного иона (точнее, работа извлечения его из раствора) равна [c.362]

Диффузный слой простирается далеко внутрь раствора, но в нем можно выделить эффективную часть на расстоянии Я от плоскости Гг. Длина является аналогом радиуса ионной атмосферы в растворе сильного электролита (см. стр. 185). Как и этот радиус, она обратно пропорциональна квадратному корню из концентрации. Если все заряды эффективного диффузного слоя собрать в тонкий слой на расстоянии h, то они нейтрализуют заряд поверхности электрода. [c.129]

Z = 5,75, а ионный радиус— 1,81А. Отсюда i-=3,2 тех же единиц. Сравнение Na+ и Eq- показывает, что при контакте ионов Na+ и С1 должен происходить переход часть электронного облака от аниона к катиону, т. е. должен уменьшаться формальный ионный заряд до некоторого эффективного значения. [c.102]

Из приведенного механизма потенциала течения очевидно, что чем большее количество избыточных ионов одного знака будет находиться в диффузной части двойного электрического слоя и чем больше, следовательно, величины эффективного заряда и С-потенциала, тем большее количество ионов-зарядов может быть вынесено по направлению потока жидкости и тем [c.74]

Атомные радиусы убывают в последовательности 8 > С1 > Аг, поскольку при переходе от 8 к С1 и от С1 к Аг заряд ядра возрастает на единицу. В пределах одного периода валентные электроны сильнее притягиваются к ядру с возросшим положительным зарядом, поэтому атомные радиусы соответственно уменьшаются. Для изоэлектронных (имеющих одинаковое число электронов) атомных и ионных частиц эффективные радиусы уменьшаются по мере возрастания заряда ядра (порядкового номера элемента), так как и в этом случае происходит последовательное увеличение притяжения электронов к ядру. Таким образом, указанные изоэлек-тронные частицы в порядке уменьшения эффективных радиусов располагаются в следующий ряд 8 > С1 > Аг > К > Са . [c.405]

Для атомов, образующих чисто ковалентную молекулу, 5-0, поскольку в таких молекулах распределение электронной плотности между связанными атомами абсолютно симметрично. В ионной молекуле эффективный заряд атомов равен заряду ионов. [c.77]

Для атомов, образующих ковалентную молекулу, 8 = 0 в ионной молекуле эффективный заряд атомов равен заряду ионов. Для всех других (полярных) молекул он имеет промежуточные значения. [c.141]

Значительное сокращение радиуса иона (заряд - -2) по сравнению с радиусом атома увеличивает эффективный потенциал иона и создает возможность образования комплексных соединений за счет донорно-акцепторных связей. [c.300]

В начале 70-х гг. начаты лабораторные исследования по изучению совместного применения анионных и катионных полиакриламидов. Процесс начинался с закачки оторочки катионного полиакриламида (КП) с последующей закачкой оторочки АП. В связи с тем, что макромолекула КП несет на себе положительный ионный заряд, адсорбция этого полимера в большинстве нефтеносных пластов значительно больше, чем анионного. Кроме того, эти два полимера с противоположными ионными зарядами способны к взаимодействию, поэтому адсорбированный катионный полиакриламид является своего рода якорем для анионного. Это приводит к дополнительному наращиванию адсорбированного ПАА, что в свою очередь приводит к снижению подвижности Воды после последовательной закачки оторочек полимеров. Лабораторные опыты, проведенные на керне с проницаемостью по воде, равной 0,4 мкм , показали высокую эффективность данной технологии. [c.82]

Ион-парная обращение- Гидрофобные взаимодей- Коэффициенты распределе-фазовая (ИП ОФХ) ствия с установлением ния, вторичные константы вторичного равиовесия равиовесия ион-парных комплексов Ионообменная (ИОХ) Электростатические (ион- Заряд, константа диссоциа-ные) взаимодействия ции, изоэлектрические точки Эксклюзионная гель-про- Исключение из пор ад- Эффективный размер макро-никающая (ГПХ) сорбента молекул, коэффициент рас- [c.342]

Во всех случаях ионная ассоциация дезактивирует нуклеофил (kr/k > 1). Следующая простая модель, родственная той, что рассматривалась для ионных пар мезомерных ионов (разд. 6.А), согласуется с этим выводом. Образование активированного комплекса из ионной пары 31 отличается от образования его из свободного иона 32, так что в первом случае катион должен либо локализовать отрицательный заряд на Y (мешая тем самым образованию связи между Y и RX), либо должно происходить увеличение эффективного расстояния между центрами зарядов (эффективное увеличение радиуса аниона) с уменьшением кулоновского взаимодействия. В любом из этих случаев или в компромиссном варианте энергия активации увеличивается в присутствии М+. [c.618]

Исследование вязкости растворов солей хлорамина платины (IV) в интервале концентраций 0,005—0,1 м [67] показывает, что в растворах, содержащих частицы с гидрофобной поверхностью, коэффициент В определяется главным образом размерами ионов, а заряд ионов на него почти не влияет. Многоатомные ионы, содержащие гидрофильные группы (—С1,—NH2,—ОН), в которых заряд иона более эффективно делокализован, уменьшают значение В. В растворах, содержащих небольшие одноатомные гидратированные ионы, величина В зависит также и от электрического поля вокруг иона. Она возрастает при увеличении заряда и уменьшении кристаллографического радиуса иона. Предельная величина коэффициента В соответствует такому значению электрического поля, при котором поляризация молекул воды настолько сильна, что происходит гидролиз и ион Ме + превращается в ион Ме(ОН)/, [c.156]

Часто руководствуются правилом, которое состоит в следующем если катион (анион) свободного от носителя индикатора эффективно переносится образующимся или приготовленным заранее осадком электролита в присутствии избытка аниона (катиона) осадка, то соединение между индикатором и анионом (катионом) относительно трудно растворимо в условиях опыта однако это правило следует применять с большой осторожностью, потому что многозарядные индикаторные ионы могут эффективно адсорбироваться на осадках с противоположным зарядом по механизму обмена компенсирующих ионов, хотя они и не образуют нерастворимого соединения с противоположно заряженным ионом решетки. [c.144]

Для атомов, образующих ковалентную молекулу, б = 0 в ионной молекуле эффективный заряд атомов равен заряду ионов. Для [c.72]

При измерениях были получены низкие значения средних коэффициентов активности в фазе ионита. Например, для КС1 коэффициент активности равен 0,26 в катионите, находящемся в равновесии с 0,01 М внешним раствором, в котором коэффициент активности равен 0,9. Объясняется это, согласно уравнению (2.8), большой сорбцией электролита, которая происходит вследствие образования ионных пар между фиксированными ионами и противоионами 017, 34, К8, М47]. Сильная связь между двумя типами ионов ослабляет электростатическое поле фиксированных зарядов, поэтому одноименные ионы менее эффективно исключаются из фазы ионита. [c.55]

В реакциях, например в реакции (3.9), электрон может быть от делен от молекулярного иона. Возникший таким образом ион может включаться в ионные реакции, приводящие к дополнительному образованию продукта. Эта модель объясняет влияния ЛПЭ, наблю даемые при низкой энергии ионизирующего излучения. Процессы переноса заряда эффективны уже в области, где многозарядные частицы нейтрализуются еще только частично, так как они требую лишь нескольких электронвольт энергии. В азоте, как ожидается, протоны произведут 660 и дейтроны 1320 циклов реакции (3.9) [3], но среднее расстояние между зарядами, вызываемое этим типом процесса перемещения, составляет только около 20 А [202]. [c.80]

В случае фенолов ароматический цикл не является таким эффективным акцептором электронов, как карбонильная группа, и, следовательно, не обладает сильным дестабилизирующим эффектом по отношению к соединенной с ним гидроксильной группе. Далее, в резонансных структурах фенолят-иона заряд распределяется по атомам углерода, которые принимают его менее эффективно, чем более электроотрицательный атом кислорода в ионе карбоксила. Суммарный эффект делает фенольный гидроксил менее кислым, чем карбоксильный гидроксил. Алкильные заместители в ароматическом цикле фенола еще в большей степени уменьшают кислотность. [c.22]

При записи степени окисления у символа элемента справа вверху указывают сначала знак, а затем цифру, в то время как для реально существующих ионов н эффективных зарядов атомов указывают сначала цифру, а пото.м знак. Например, запись Са+ формально означает кальций в степени окисления -1-2, а запись Са " отвечает реачьно существующему иону хаяьция с зарядом 2-Ь. Степень окисления элемента также указывают римской цифрой в скобках, следующей сразу без пробела за 1 азвапием или символом элемента, напри.мер, записи железо (Ш) и Fe (III) используются для обозначения железа в степени окисления +3. [c.261]

Энергия кристаллической решетки гетерополярных соединений теснейшим образом связана с зарядом ионов и эффективным радиусом их энергия взаимодействия между ионами тем больше, чем меньше эффективный радиус и чем больше заряд иона. Отношение заряда иона к его радиусу — величина очень важная, определяющая многие свойства гетерополярных соединений. Это соотношение, в частности, является важнейшим показателем, от которого зависит энергия кристаллической решетки чем больше заряд иона и чем меньше его радиус, тем выше энергия решетки. Отсюда, как следствие, тем выше твердость, температуры плавления и кипения, энергия сублимации . И наоборо большие величины радиусов ионов и малая плотность их упакО Зки (значительные расстояния между центрами частиц), уменьшая энергию решетки, способствуют легкоплавкости вещества и понижают его твердость, [c.122]

Электровалентяость характеризуется тем зарядом, который возник бы у иона, если бы каждая из связей распалась так, что образующие связь электроны полностью перешли бы от менее электроотрицательного атома к более электроотрицательному. Окислительное число электровалентность) имеет мало общего с реальным зарядом атома в соединениях — так называемым эффективным зарядом. Эффективный заряд служит единственным критерием ионности связи. Изучение [c.103]

В комплексе с катализатором может происходить существенное перераспределение электронной плотности в молекуле субстрата, приводящее к изменению его реакционной способности. Например, присоединение к субстрату протона или образобание субстратом координационной связи с ионом металла повышает электро-фильность субстрата, делая возможным взаимодействие его с относительно слабыми нуклеофильными реагентами. Так, ионы являются эффективными катализаторами гидролиза эфиров аминокислот. Это прежде всего связано с тем, что последние образуют хелатный комплекс с ионом Си +, в котором положительный заряд иона поляризует связь С=0 и облегчает нуклеофильную атаку молекулы воды на электрофильный атом углерода [c.322]

Работа, необходимая для разделения двух противоположно заряженных пластинок, при введении между ними вещества уменьшается на величину, которая называется диэлектрической проницаемостью среды. Поэтому не удивительно. что вода с высокой диэлектрической проницаемостью, равной 80. облегчает разделение ионов натрня и хлора и легко растворяет хлорид иатрия, тогда как эфнр (диэлектрическая проницаемость 4,4) нли гексан (диэлектрическая проницаемость 1,9) гораздо хуже растворяет соли такого типа. Молекулы воды, находящиеся между двумя ионами (или заряженными пластинами коидеиса-тора), представляют собой маленькие диполи, ориентированные друг к другу разноименными зарядами ( голова к хвосту ) так, что они частично нейтрализуют ионные заряды и, таким образом, стабилизируют систему. Поэтому можно ожидать, что сольватирующая способность и диэлектрическая проницаемость будут изменяться параллельно. Однако это ие вполне справедливо. Большая диэлектрическая проницаемость необходима, ио недостаточна для того, чтобы растворитель эффективно растворял ионные соедииения. Например, цианистый водород с диэлектрической проницаемостью 116 —очень плохой растворитель для таких солей, как хлорид иатрия. Объяснение этих фактов довольно сложно, ио одним из основных факторов, обеспечивающим эффективность воды и других [c.121]

При выяснепин механизма проводимости полимеров очень важно получение прямых экспериментальных данных по подвижности носителей. Теоретически хорошо обоснован и достаточно надежен метод определения х с помощью инжекционных токов. Этот метод успешно применяется для определения подвижности электронов и дырок в органических твердых веществах с начала 50-х годов, в том числе в полимерах — с начала 60-х годов. Ионные инжекционные токи в полимерах стали интенсивно исследовать сравнительно недавно этому посвящены в основном наши работы. Успех этих работ определяется поиском эффективных инжектирующих ионы электродов. В качестве ионных эмиттеров использовались жидкие и твердые растворы электролитов, а также полимерные катионообменные мембраны [56]. Совершенно очевидно, что в этом случае создать на границе раздела эмиттер — диэлектрик бесконечно большую плотность ионного заряда практически невозможно. Теория ионных инжекционных токов для случая конечного значения рд была предложена независимо в работах [57,58]. В этих работах подвижность ионов определялась в основном из данных по нестационарным инжекционным токам путем измерения времени появления максимума тока, соответствующего времени перехода ионами межэлектродного расстояния Тп, по формуле [c.75]

Полагают, что этот процесс выгоден благодаря стабилизации положительного заряда группой X в осколочном ионе. Чем эффективнее стабилизирующая способность группы X (например, группа NH2), тем более доминирующим становится такой тип фрагментации, Дейтерометкой было показано, что в метаноле отщепление водорода происходит от углеродного атома, а не от кислорода [c.111]

Модель, используемая большинством исследователей для описания действия окислов переходных металлов в реакциях окисления, была первоначально предложена Марсом и Ван Кревеле-ном [43]. Эта модель предполагает, что поверхность окисла переходного металла является участником реакции, содержащим катионы различной валентности, ионы кислорода О " (нов.) и кислородные вакансии (нов.). Ионы кислорода и вакансии на поверхности аналогичны ионам и вакансиям в объеме твердого тела. Однако, очевидно, что их окружение является асимметричным и поэтому их энергия несколько отличается. В этой модели мы используем символ 0-" для обозначения формального заряда диамагнитных кислородных ионов их эффективный отрицательный заряд, конечно, меньше двух. Каталитическое окисление, например молекулы ННа в НО -Н НаО, тогда, естественно, включает две основные стадии [c.83]

Известно, что в неорганических соединениях характер химической связи изменяется в широких пределах — от полностью ковалентной до чисто ионной. В большинстве случаев трудно указать истинный заряд основных частей решетки и целесообразно использовать введенную Крегером и Винком [117] концепцию эффективного заряда. Эффективным зарядом называют заряд дефекта отно- [c.104]

Сходство между катализом ионами металлов и кислотным катализом во многих реакциях оксианионов, в которых протонируется один или несколько атомов кислорода переходного состояния [122], ставит вопрос о механизме взаимодействия катиона с переходным состоянием. Заряд катиона имеет важное значение, поскольку он может быть, например, очень мал по сравнению с высоким зарядом переходного состояния. Однако в пределах ионов данного типа заряда эффективность их возрастает в порядке усиления мягкости льюисов-ской кислотности [236, 272], как и должно быть для ассоциации катионов с объемистым анионом, заряд которого сильно размазан. Такая последовательность выполняется в ряду аналогичных реакций, протекающих через объемистое анионное переходное состояние с рассредоточенным зарядом. Эта последовательность хорошо согласуется с принципами, которые определяют ассоциацию ионов в протонных растворителях (гл. 3, разд. З.Б). Только когда исходными реагентами являются жесткие основания типа ОН", F или R O жесткокислотные катионы становятся более эффективными. Эффективность их меняется в том же ряду, что и константы образования ионных пар или ионных комплексов с этими основаниями, например, для M2+R( 02)2- [283] (гл. 3, разд. З.Б). Так, нитраты щелочных [c.150]

В качестве сопряженной кислоты здесь в равновесии с основанием находится не его протонированная форма, а положительно заряженный карбокатион, обычно именуемый ионом карбония. В связи с относительно низкой эффективной электроотрицательностью углерода концентрация положительного ионного заряда на нем энергетически невыгодна. Поэтому вторичная основность проявляется только в случае таких заместителей X, X и X", которые способны оказать на ион кар бония достаточно большое стабилизирующее влияние. Положительно заряженный атом углерода относится к числу очень сильных —/ -заместителей. Следовательно, в качестве стабилизирующего фактора может выступать полярный резонанс между заместителями X, X и X" и положительно заряженным атомом углерода. Такой резонанс достаточной интенсивности имеет место, если заместители относятся к я-электронным системам, в первую очередь — к ароматическим. Поэтому в качестве типичных вторичных оснований выступают трифенилкарбинол, продукты его замещения и аналогично построенные соединения с тремя ароматическими циклами у атома углерода, связанного с гидроксильной группой [c.263]