Энтальпия полимеризации

Рис. IV. . Зависимость энтальпии полимеризации от размера цикла

Рис. VII.8. Энтальпия полимеризации жидкого мономера стирола в 100%-ный твердый полистирол.

Рассмотрим влияние природы мономера на энтальпию полимеризации. Величина ЛЯ этилена —22,7 ккал/моль (—95,0 х X 10 Дж/моль) очень близка разности 20—22 ккал/моль ( 83,7 10 —92,1 -10 Дж/моль) энергий я-связи в алкенах и ст-связи в алканах. Для других мономеров АН сильно зависит от их химического строения, что обусловлено [c.228]

ЦИИ мономеров и понижению энтальпии их полимеризации. В то же время при полимеризации мономеров с ослабленным сопряжением заместителей с С = С-связью, например винилацетата, АН становится близкой энтальпии полимеризации этилена. [c.229]

Энтальпии полимеризации метилметакрилата и стирола по непосредственным калориметрическим данным (350 К 101, 325 кПа) [c.27]

Оцените величину энтальпии полимеризации стирола. [c.11]

Находим энтальпию полимеризации [c.21]

Энтальпия полимеризации при 25 °С, ккал/моль........—20,7 [c.47]

В настоящей главе будут рассмотрены только прямые методы экспериментального измерения энтальпий процессов полимеризации, хотя следует сказать, что для этих процессов, как и для других реакций, эти методы не являются единственно возможными. Значительное количество данных по энтальпиям полимеризацион-ных процессов получено в настоящее время на основе энтальпий сгорания мономера и полимера. В небольшом числе случаев энтальпии полимеризации удалось оценить из экспериментально установленной зависимости константы равновесия реакции полимеризации от температуры. Однако сложность установления численного значения констант равновесия для полимеризационных процессов часто не дает возможности получить этим методом надежные величины. [c.100]

Ниже изложены некоторые примеры работ, в которых энтальпии полимеризации измерялись прямым методом. В работах Тонга и Кеньона (1945—1949 гг исследовалась кинетика и измерялся [c.100]

Другим интересным прибором, использованным для измерения энтальпии полимеризации, является калориметр Фонтана и Кид-дера (1949 г.), в котором измерена энтальпия полимеризации пропилена при температуре — 78° С. Калориметр изображен на рис. 26. По принципу действия он похож на описанный выше калориметр Тонга и Кеньона. Реакция полимеризации проходит в стеклянном сосуде 1, соединенном отростком 2 с баллоном, наполнен- [c.102]

Влияние пространственных трудностей проявляется в изменении величин энтальпии полимеризации некоторых мономеров. Чем выше тепловой эффект реакции, тем легче полимеризуется мономер. С целью создания активных центров в реакционную массу вводят инициаторы (при радикальных) или катализаторы (при ионных или координационно-ионных процессах). Инициировать полимеризацию можно также с помощью ионизирующего излучения (радиационная полимеризация), света (фотополимеризация) или электрического тока. [c.42]

Расчет теплового эффекта (т. е. изменения энтальпии) полимеризации выполняется с учетом фазовых превращений компонентов (растворения мономера, кристаллизации полимера и т. п.) по таблицам, опубликованным в справочных пособиях [37, 47]. Фазовые превращения могут значительно влиять и на величину предельной температуры полимеризации. [c.112]

Обращает на себя внимание значительное расхождение величин термодинамических констант даже при использовании одного и того же метода измерения. Сопоставляя величины энтальпии полимеризации, полученные путем измерения таи- [c.35]

Сам по себе вклад кристаллизации в энтальпию полимеризации не может превышать 1,78 ккал моль (величина теплоты плавления). [c.36]

Вследствие низкой энтальпии полимеризации а-метилстирола, обусловленной сильным стерическим эффектом в полимерной цепи, резко понижается и предельная температура. По данным различных авторов, Гпр (для полимеризации в блоке) равна 61 °С. Для —Д/Гжр в литературе приводятся значения от 29,10 до 35,60 кДж/моль [18]. Наиболее достоверное значение, по-видимому, 35,2. Для 1 М раствора равновесная температура полимеризации 6 °С. [c.27]

Энергия активации процесса полимеризации равна 75,4 кДж/моль (18 ккал/моль), причем ее основная часть определяется процессом инициирования [17, 20]. Свободная энергия полимеризации, которая находится как разница термодинамических параметров мономера и полимера, при 25 С равна —59,8 1,25 кДж/моль (—14,3 0,3 ккал/моль). При этом энтальпия полимеризации АН° = = —84,5 кДж/моль (—20,2 ккал/моль), а энтропия полимеризации А5° = 83,2 Дж/(моль-К) [19,85 кал/(моль-°С) [65]. [c.12]

Пример I. Вычисление изменения величины энтальпии реакции поли> меризации. Рассчитайте изменение величины энтальпии полимеризации стирола, пользуясь данными табл. 5 приложения. [c.187]

Чему равна стандартная энтальпия полимеризации пропилена (см. табл. 5 приложения) [c.190]

Рассчитайте энтальпию полимеризации тетрафторэтилена, пользуясь данными табл. 5 приложения. [c.190]

Определите энтальпию полимеризации формальдегида, пользуясь необходимыми данными табл. 5 приложения. [c.190]

Приведенной краткой и неполной сводки тех физико-химических свойств, для которых аддитивные методы были использованы, невидимому, достаточно для того, чтобы убедить читателя в их широкой применимости. Мы не будем перечислять другие свойства (типа стандартной энтропии веществ, энтальпий полимеризации, температур стеклования полимеров и т. д.), а перейдем еще к одному интересному вопросу, где аддитивные методы не только оказываются работоспособными, но и более того, находят в известной степени свое новое обоснование. [c.244]

Определены также величины энтальпии полимеризации (АН, ккал/моль) К-СНз-пирролидона (0,8), Ы-СНз-пиперидона (0,5), К-СНз-капролактама (2,3) и Ы-СНз-энантолактама (3,9). Из полученных результатов сделан вывод, что полимеризация незамещенных и К-СНз-замещенных лактамов протекает лищь тогда, когда АЯ З,8 ккал/моль [c.181]

В изотермическом калориметре с испаряющимся четыреххлористым углеродом измерена энтальпия полимеризации жидкого -трибутилстаннилметакрилата [c.115]

В табл. 4 приведены термодинамические параметры полимери зации ЭИ. Более полные результаты для наглядности представлены на р i . 2, Энтальпия полимеризации ЭИ в массе с образованием жидкого ПЭИ (ДЯп=—96,2 кДж-моль ) была измерена экспериментально при Г около 300 К [23]. Используя это значение и данные об энтальпиях мономера и полимера (табл. 2 и 3), рассчитали по формуле Кирхгоффа Н для ряда других температур. Энтропию полимеризации вы- [c.10]

На основании приведенных данных можно сделать вывод, что не полимеризуются лишь шестичленные циклические формали в то время как все другие формали способны полимеризоваться. Этот вывод качественно согласуется с величиной изменения энтальпии полимеризации соответствующих циклических формалей. Скуратов и Стрепихеев [3] вычислили энтальпию циклизации, т. е. реакции, обратной процессу раскрытия цикла, и получили соответственно для пяти-, шести и семичленных циклов величины 6,2 0 4,7 и 12,8 ккал1моль. [c.348]

В табл. 17 приведены энтальпии полимеризации этилена, фтористого винилидена и тетрафторэтилена. [c.142]

Более строгое вычисление энтальпии полимеризации требует знания теплот атомизации и теплот образования мономера и полимера. Разработано несколько нолуэмпирических методов расчета энергий связи, позволяющих с большей точностью рассчитать [c.22]

Для реакции этилен — полиэтилен — АЯгг = 93,5 кДж/моль, для реакции стирол — полистирол — АЯ г = 85,4 кДж/моль. При сравнении с экспериментальными значениями теплоты полиме ризации следует учесть вклад в суммарную величину эффектов, связанных с фазовым состоянием мономера и полимера. Схематически вклад различных эффектов в энтальпию полимеризации показан на рис. 1.4. [c.22]

С рг —Сар переходит в С р —С р связи Сер —Сен, в связи sp —Нвтор и связь Сзр —С(СН) в связь Сзр —Нтрет- Пользуясь данными таОл. 5 приложения, можно вычислить энтальпию полимеризации (см. раздел 4, 1) [c.188]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.137 , c.143 , c.146 , c.146 , c.147 , c.147 , c.151 , c.151 , c.152 , c.152 , c.165 , c.165 , c.168 , c.169 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.22 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.161 , c.236 , c.280 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология