Мономеры растворение

А-пласт — представляет собой композиционную смесь мономеров, растворенных в кетоновых растворителях. Используется для ограничения водопритока. Обладает селективным действием. При контакте с пластовой водой состав полимеризуется с образованием объемной твердой массы. [c.596]

Полимеризация в массе (в блоке) — это полимеризация жидкого мономера (мономеров) в неразбавленном состоянии. При этом получают достаточно чистый полимер. Основная сложность проведения процесса связана с отводом теплоты. При полимеризации в растворе мономер растворен в растворителе. При таком способе полимеризации легче отводить теплоту и регулиро- [c.354]

НОИ стадии полимеризации это ми- да целлы эмульгатора (мыла), в угле-водородной среде которых растворе- но много мономера, а поверхност- ный слой содержит водорастворимый инициатор. По мере полимеризации мономера, растворенного в мицеллах эмульгатора, образуются полимерные частицы, окруженные адсорбционным слоем эмульгатора. На определенной стадии полимеризации (при 13—20%-ном превращении мономеров) мицеллы эмульгатора исчезают, он полностью переходит в адсорбционные слои на поверхности полимерных частиц. Последние впитывают мономер, который по мере полимеризации диффундирует из эмульгированных капель. [c.213]

Термодинамика растворения кристаллических полимеров изучена в настоящее время очень мало. Это объясняется плохой растворимостью кристаллических полимеров, что обусловлено очень высокой степенью ориентации их цепей и большим межмолекулярным взаимодействием. Даже такой неполярный кристаллический полимер, как полиэтилен, при комнатных температурах только ограниченно набухает в гексане, который, по существу, является его гидрированным мономером. Растворение происходит лишь при нагревании и сопровождается нулевым тепловым эффектом . [c.378]

Чистый мономер, растворенный в хлороформе, содержащем перекись бензоила в качестве катализатора, нагревается в автоклаве, причем происходит быстрая полимеризация. Когда реакция закончена, хлороформ [c.181]

Можно видеть, что предэкспоненциальные множители стадий роста невелики. Это находится в согласии с предсказаниями теории переходного состояния для реакций такого типа, в которых в переходном комплексе накапливаются большие молекулы реагирующего вещества [12). В отсутствие катализаторов свободные радикалы с трудом образуются термически из мономеров как в случае чистых мономеров, так и в случае мономеров, растворенных в обычных растворителях. Скорости такой термической полимеризации малы и неустойчивы. Однако известно большое количество катализаторов или, вернее, инициаторов, которые, естественно, разбиваются на две группы [c.398]

Наиболее весомым аргументом, свидетельствующим в пользу того, что полимеризация протекает в объеме частиц, является прямое измерение степени набухания заранее полученных частиц полимера, диспергированных в содержащих мономер алифатических углеводородах, при условиях, соответствующих реальным условиям дисперсионной полимеризации [89] (табл. IV.10). Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли-, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Близкие к единице значения для коэффициента распределения получены также из кинетических данных [1]. Сходные результаты установлены при исследованиях родственных систем [60]. Для винилацетата распределение сдвигается в сторону фазы полимера (приблизительно в отношении 2 1). Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров (стр. 147). Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах (—10%), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. В последнем случае концентрация мономера в частицах полимера может достигать 60—70%, если водная фаза насыщена мономером, мало растворимым в воде [28]. [c.199]

Кислородные соединения представлены продуктами различного молекулярного веса, перешедшими в дистиллят из нефти и образующимися на всех ступенях окислительных превращений компонентов, составляющих топлива. Среди них часть соединений характеризуется низким молекулярным весом (осколочные соединения) и растворяется в воде (низкомолекулярные перекиси, соединения с карбонильной, гидроксильной и карбоксильной группами). Большая часть кислородных соединений представлена мономерами, растворенными в углеводородной смеси. Остальные являются продуктами дальнейшего окислительного уплотнения различной глубины. Мономеры, достигшие известной глубины окислительного уплотнения, относятся к растворимым в топливе смолам. [c.43]

Если при П. образуется твердый полимер, к-рый выпадает в отдельную фазу, то следует учитывать две обратимые реакции между мономером и растворенным полимером II мегкду моно.мером и твердым полимером. Если полимер кристаллизуется, то константа равновесия П. мономер — кристаллич. полимер больше, чем для П. мономер — растворенный полимер . Т. о., равновесная концентрация моно.мера во втором случае будет выше, чем в первом. Если скорость кристаллизации макромолекулы выше, чем скорость ее роста, практически все активные центры П. будут находиться на поверхности твердого иолимера, а ие в )-ре. Ур-нио скорости П. в этом случае можно записать так [c.307]

Ряд исследователей изуча л случаи, при которых мономер растворен в жидкости, не растворяющей полимер [5]. Наиболее изучена, вероятно, бисерная полимеризация акрилонитрила в воде с помощью водорастворимой окислительно-восстановительной системы или водорастворимого азосоединения. Реакция инициирования порождает свободные радикалы в соответствии с уравнением [c.21]

В последние годы получил широкую известность реагент А-пласт , который представляет собой композиционную смесь мономеров, растворенных в кетоновых растворителях, и обладает высокоселективным действием на ПЗП. При этом при контакте и смешивании с пластовой водой состав полимеризуется с образованием объемной твердой массы, создающей водонепроницаемый экран, а до полимеризации обладает в пористой среде повышенной фильтрационной способностью. [c.545]

Более однородные изделия вырабатывают из полимеров, получаемых при полимеризации мономера, растворенного в органических растворителях или эмульгированного в воде. При этом готовая смола, в зависимости от растворимости или нерастворимости в данном растворителе, образует вязкий раствор (лак) или выделяется в виде порошка. [c.151]

Реакция прививки изучена дилатометрическим методом Мономер растворен в ксилоле приведены механические и реологические свойства продукта Изучена кинетика реакции обсуждается стабильность активных центров при хранении Рассматривается влияние условий предварительного облучения Изучена кинетика реакции прививки Рассмотрено влияние окислительновосстановительных систем в качестве ускорителей реакции Определена структура продукта методом рентгеновской дифракции и электронной микроскопии [c.94]

При собственно эмульсионной полимеризации, когда мономер практически нерастворим в воде, реакция должна начинаться там, где концентрация мономера и инициатора наибольшая. В начальной стадии полимеризации этому условию отвечают мицеллы мыла, в углеводородной фазе которых растворено значительное количество мономера, поверхностный слой содержит водорастворимый инициатор. По мере полимеризации мономера, растворенного в мицеллах эмульгатора, образуются полимерные частицы, окруженные адсорбционным слоем эмульгатора. На определенной стадии полимеризации (при 13—20% превращения мономера) мицеллы эмульгатора полностью исчезают, и весь эмульгатор переходит в адсорбционные слои на поверхности полимерных частиц. Полимерные частицы впитывают мономер, количество которого по мере полимеризации непрерывно пополняется путем диффузии из эмульгированных капель мономера. [c.124]

Эти зависимости неприменимы для полимеризации в эмульсии в связи с топохимическими особенностями системы. По одной из распространенных точек зрения максимум полимеризации в эмульсии связывается с определяющей ролью мицелл эмульгатора, находящихся в водном растворе. Мономер проникает в мицеллы, внутри которых образуется полимер. К молекуле полимера из мономерных капель диффундирует мономер, в результате чего образуется мономерно-полимерная частица. При определенной конверсии (0,15—0,20) количество эмульгатора оказывается недостаточным для полного покрытия поверхности частиц, и тогда мицеллы исчезают. В этот момент прекращается образование новых латексных частиц. Образование полимера идет главным образом из мономера, растворенного в частицах полимера. [c.29]

Поскольку инициатор нерастворим в мономере, образование первичных радикалов происходит в воде. Контакт между образовавшимися в водной фазе первичными радикалами и мономером осуществляется в мицеллах эмульгатора, в которых и протекает инициирование. Рост полимерных радикалов в мицеллах происходит за счет содержащегося в них мономера, который находится в динамическом равновесии с мономером, растворенным в водной фазе. Концентрация мономера в водной фазе остается постоянной до тех пор, пока имеются неизрасходованные капли мономера. В образовавшихся полимерно-мономерных частицах и осуществляется полимеризация. Схематически этот процесс представлен на рис. 1.13. [c.66]

Дисперсионная полимеризация в органической фазе представляет собой полимеризацию мономера, растворенного в органическом растворителе, не растворяющем полимер. Реакционная смесь вначале гомогенна, но в ходе полимеризации выделяется полимер, после чего реакция протекает в гетерогенной системе. Полимер образуется в виде устойчивой дисперсии с размером частиц 0,1—0,5 мкм. [c.67]

Допустим, нам известна для данного мономера величина АЯр . По условиям полимеризации раствор мономера образует кристаллический полимер. Для того чтобы рассчитать величину АЯр, р, необходимо учесть тепловые эффекты процессов сжижения мономера, растворения его (взаимодействие с растворителем), сжижения полимера из гипотетического газообразного состояния и кристаллизации полимера. По определению, АЯр,кр представляет собой разность теплосодержаний конечных и исходных продуктов реакции. Сжижение и кристаллизация полимера — процессы, сопровождающиеся уменьшением теплосодержания конечного продукта реакции. Поэтому соответствующие тепловые эффекты нужно прибавить к суммарному тепловому эффекту [c.141]

Название раздела отражает начальное фазовое состояние реагентов, т. е. подразумевается реакционная система, содержащая мономер, растворенный в подходящем растворителе. Смысл термина подходящий , как его понимают в технологии, мы раскроем дальше. Начальная реакционная система может быть гомогенной (если возбудитель полимеризации и другие добавки растворимы в реакционной среде) или гетерогенной. Соответственно в зависимости от растворимости полимера в реакционной среде система в ходе процесса может быть также гомогенной или гетерогенной. [c.280]

Изложенные результаты хорошо иллюстрируют сложный характер ингибированной полимеризации и позволяют разделить на две группы вещества, способные предотвращать радикальную полимеризацию. К первой группе - собственно ингибиторам полимеризации - относятся стабильные свободные радикалы, хиноны, ароматические нитросоединения, окис-ные соли железа и меди, т.е. соединения, быстро реагирующие со свободными радикалами, неспаренный электрон которых локализован на углероде. Вторую группу - антиоксидантов - составляют фенолы и некоторые ароматические амины, быстро взаимодействующие с перекисными радикалами ( 0 , неспаренный электрон которых локализован на кислороде, и предотвращающие полимеризацию только при наличии в мономере растворенного кислорода. [c.23]

Образующиеся частицы полимера покрываются слоем мыла и становятся способными к растворению большого количества мономера поскольку частицы полимера значительно меньше капелек мономера, общая площадь поверхности мономера и полимера увеличивается. При определенной степени превращения (обычно между 13 и 20%) количество мыла оказывается недостаточным для полного покрытия поверхности частиц, и тогда начинают исчезать мицеллы мыла. Считают, что после этого момента образуется лишь очень незначительное дополнительное количество частиц полимера. Мономер настолько растворим в полимере, что фаза мономера совершенно исчезает при определенной степени превращения (около 52% для дивинил-стирольного каучука). Полимер образуется главным образом из мономера, растворенного в частицах полимера. [c.357]

На практике степень превращения при полимеризации достигает таких величин, что фаза свободных мономеров исчезает, а остаются только мономеры, растворенные в полимере. [c.203]

На практике степень превращения при полимеризации достигает таких величин, что фаза свободных мономеров исчезает, а остаются только мономеры, растворенные в полимере. Поэтому при дегазации имеет место не простая перегонка, а десорбция мономера из фазы мономер — полимер. [c.139]

Роданисто-натриевый способ. При этом способе формования волокна полимеризацию акрилонитрила проводят на заводах химического волокна. Реакционная смесь состоит из акрилонитрила (не менее 85%) и других мономеров, растворенных в 50%-ном водном растворе роданистого натрия. В реакционную смесь вводят небольшое количество инициатора. Полимеризацию ведут непрерывным методом при повышенных температурах. Непрореагировавшие мономеры отгоняются, а раствор полимера после фильтрации и обезвоздушивания направляется на формование. [c.481]

Полимеризация в массе (в блоке) - это полимеризация жидкого мономера (мономеров) в неразбавленном состоянии. При этом получают достаточно чистый полимер. Основная сложность проведения процесса связана с отводом теплоты. При полимеризации в растворе мономер растворен в растворителе. При таком способе полимеризации легче отводить теплоту и регулировать состав и структуру полимеров, однако возникает задача удаления растворителя. [c.454]

Сухой хлор [799, 871] или бром [803, 872] присоединяются к обоим мономерам, растворенным в эфире или сероуглероде, например [c.206]

Если облучению подвергнуть мономер, растворенный в растворителе, молекулы которого легко разрушаются при облучении с образованием радикалов (например, 1J, то. процесс полимеризации ускоряется (рис. 47). Образовавшиеся в результате распада растворителя радикалы присоединяются к молекулам мономера, инициируя их [c.96]

Во всех ранее описанных процессах дисперсионной полимеризации, в которых полимер образует более или менее устойчивую дисперсию с контролируемым размером частиц, использовали непрерывную водную фазу. Способ дисперсионной полимеризации в органических жидкостях начал развиваться лишь в последнее время [9, 10], и именно в этом смысле термин дисперсионная полимеризация мы и используем в предлагаемой книге. Процесс обычно состоит в полимеризации мономера, растворенного в органическом разбавителе, в присутствии дифильных привитых или блоксонолимеров в качестве стабилизаторов (см. гл. П1) и приводит к нерастворимому полимеру, диспергированному в непрерывной фазе. В большинстве случаев дисперсионная полимеризация (в обозначенном выше смысле) может рассматриваться как особый тип полимеризации с осаждением, при которой флокуля-ция предотвращена и размер частиц контролируется [11]. [c.13]

Англ. пат. 1 276 528 Tokuyama Soda, 25.11.1968, Япония 1.6.1972. Сополимеризация мономеров, растворенных в органической среде, в которой нерастворим образующийся полимер, в присутствии растворенного линейного полимера (например, сополимера на основе малеинового ангидрида, стирола, дивинилбензола и атактического полипропилена в бензоле) для получения тонко диспергированных полимеров, способных редиспергироваться в органических жидкостях. [c.319]

СН,—С(СНз)—С—N —. Н. растворим во многих органич. растворителях п в собственном мономере. Растворение в конц. серной к-те сопровождается частнч-)п,1М омылением П. Нерастворимые П. тюлучатотся в результате самопроизвольной полимеризации мономера илп при полимеризации в ирисутствпн комплексных металлоорганпч. катализаторов. [c.95]

Итак, осаждаемый полностью или наполовину полимер, набз хающий в своем собственном мономере больше, чем в растворителе или разбавителе системы, создает области высокой концентрации мономера и ускоряет роет цепи. Высокая вязкость среды, окружающей растущие макромолекулы, не уменьшает подвижности таких маленьких частиц, как молекулы мономера или растворителя, и вследствие этого не снижает скорости реакции роста или передачи цепи, но вязкость среды весьма заметно предотвращает реакцию между концами полимерных цепей на стадии обрыва и увеличивает как скорость превращения, так и средний молекулярный вес [в со-ответствш с уравнениями (2) и (3)]. При эмульсионной полимеризации [3] большая часть свободных радикалов возникает в водной фазе они инициируют рост цепи за счет мономера, растворенного в мицеллах мыла, и в конце концов исчезают по мере роста цепей в набухшей в мономере полимерной частице в результате взаимодействия друг с другом или вследствие столкновения с агентом, участвующим в передаче цепи. Приложение уравнений типа (1) — (4) к этому виду распределения различных элементарных актов приводит к выражениям для скорости реакций и молекулярного веса, которые хорошо согласуются с экспериментальными данными и помогают правильно рассуждать в тех случаях, когда следует учесть влияние различных изменений в системе, таких, как размер диспергированных частиц, концентрация ингредиентов и температура. [c.20]

Приложение этой схемь к экспериментам Натта с сотрудниками позволяет сделать заключение, что число активных центров зависит только от количества суспендированного треххлористого титана и, вероятно, мало зависит от температуры следовательно, эти активные центры вносят в процесс активации энергетический вклад, равный—Поскольку мономер растворен в гептане (теплота растворения 4 ккал) и удерживается в растворе силой, эквивалентной этой энергии, то энергия активации реакции равна 4 ккал плюс 10 ккал и представляет суммарную энергию активации Е -Ь Е ц) образования переходного состояния активного центра. [c.214]

Образование твердых веществ при действии излучения высоко11 энергии на органические вещества, содержащие ненасыщенные связи, было замечено давно. Так, например, еще в 1926 г. наблюдали образование твердого желтого порошка, нерастворимого ни в одном растворителе, при облучении -лучами ацетилена [18]. Считают, что при этом образуется купрен. Теперь хорошо известно, что образование твердых веществ при облучении соединений с двойными связями нроисходит в результате радиационной полимеризации. С возникновением радиационной химии как отдельной науки радиационная полимеризация стала в ней одним из важнейших направлений. Полимеризация может протекать по радикальному и ионному механизмам. Тот и другой могут осуществляться радиационным путем. В первом случае полимеризацию инициируют радикалы, во втором — ионы. При этом для процесса инициирования несущественно, образуются ли радикалы или ионы из молекул мономера или из молекул среды, в которой мономер растворен. [c.59]

Цунода и Сэко утверждают, что структура полученной таким способом катионообменной смолы совершенно отлична от структуры смолы, изготовленной полимеризацией соответствующих мономеров, растворенных в инертном растворителе, в условиях, предотвращающих улетучивание растворителя. Полимер, полученный этим методом, не разрушается ни в процессе образования, ни во время сульфирования и последующей обработки водой. Это объясняют присутствием линейного полимера, который не только способствует проникновению сульфирующего агента, повышая таким образом конечную емкость продукта, но также и уменьшает напряжения, возникающие между наружными и внутренними слоями полимера в процессе его образования и при последующей обработке. [c.144]

Особый интерес представляет полимеризация мономеров, растворенных или эмульгированных в среде в отсутствие полимерного компонента. Так полимеризуются акрилонитрил, акриламид и метакриловая кислота в водной среде , причем образующийся полимер, в свою очередь, подвергается деструкции и может инициировать полимеризацию, создавая эффект аутокатализа. Тщательно высушенные мономеры без полимерного компонента не полимерп-зуются при озвучивании, а в присутствии влаги процесс резко ак- [c.245]

Рис. 51. 2( ) образцов ПВА эмульсионной полимеризации (окислительно-восстановительная система, мономер растворен в смеси воды с глицерином 1 1, содержание мономера [т]=20%, эмульгатор ОП-10). а — минус 25° б — 0° в — без глнцерина, 0°, [ш]=33%. [c.216]

АСТ-Т — акрилат самоотверждающийся технический состоит из порошка полиметилметакрилата и мономера метилметакрилата (в виде жидкости). В полимер введен инициатор полимеризации — перекись бензоила в мономере растворен активатор — диметиланилин. В состав вводят также тонкоизмельченные наполнители — гипс, цемент, графит. Компоненты смешивают непосредственно перед употреблением, обычно при соотношении 1,5—2 вес. ч. порошка на 1 вес. ч. жидкости. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология