Полимеры разложение облучением электронами

Ядерные излучения используют для получения новых веществ, для улучшения свойств полимеров и т. д. Большой интерес представляет изменение свойств различных материалов под влиянием этих облучений. Например, оказалось, что из предварительно облученного угля легче извлекается частый его спутник германий каучуки вулканизуются без добавок серы полиэтилен становится более устойчивым к нагреванию и органического стекла (см. гл. ХП1) нагреванием и облучением можно получить пенопласт и т. д. Ядерные излучения возбуждают множество цепных реакций. В полупроводниковых кристаллах они увеличивают число различных дефектов, что резко изменяет их свойства, особенно электрофизические. В связи с этим упомянем о чувствительности к излучениям, радиодеталей, применяемых в управляющих и регистрирующих приборах атомных реакторов. Радиолампы меняют параметры незначительно. Полупроводниковые приборы теряют свои свойства уже при малой дозе облучения. Масляные конденсаторы вспучиваются при облучении вследствие разложения масла. Керамические и слюдяные конденсаторы меняют свойства только после длительного облучения. У металлических сопротивлений электрические свойства практически не меняются, а у угольных сопротивление уменьшается. Магнитные свойства силиконового железа, пермаллоя (см. гл. ХИ, 7) и др. ухудшаются. Как видно, электронные приборы можно использовать в полях излучений (в частности и космических) при условии не слишком больших доз облучения и очень осмотрительно. [c.47]

Первые опыты по дегидрированию пленок проводили в самом электронном микроскопе облучения в течение 1—2 минут было достаточно для разложения полимеров. Затем было выяснено, что облучение удобнее проводить под колоколом в той же установке, где были получены пленки, нри помощи электронного пучка напряжением 15 кв. После облучения и обуглероживания пленки растворяют объект и отделяют реплику. [c.103]

Исследование радиационной полимеризации изобутилена проведено при —78° С. С целью уточнения механизма этого процесса для исключения предположения о радикальной природе реакции предпринята попытка заполимеризовать изобутилен при —78° С при помощи фотоинициирования в присутствии сенсибилизаторов. Полимер получить не удалось, несмотря на почти полное разложение сенсибилизаторов. Предполагается, что полимеризация вызывается ионом (СНз)зС+, возникающим при облучении изобутилена, причем оторванный от него электрон для предотвращения нейтрализации должен быть захвачен каким-либо твердым телом, например при отсутствии добавок — стенками сосуда [c.86]

При облучении полимеров электронами высокой энергии образуется ограниченное число продуктов разложения, состав которых может характеризовать строение полимера [3.229]. Пробу помещают в ампулу и облучают электронами с энергией [c.55]

Радиационное структурирование экструдированного листа позволяет исключить прорыв стенок ячеек газами, образующимися в процессе разложения порообразователя, поскольку при температуре его разложения (200—210 °С) несшитый полиэтилен практически не имеет сколько-нибудь существенной прочности. Являясь термопластичным полимером, полиэтилен при такой температуре переходит в вязкотекучее состояние. Облучение его быстрыми электронами приводит к образованию поперечных связей. Таким способом повышается прочность полиэтилена при температуре разложения порообразователя и создается возможность удержания газов в ячейках материала. [c.210]

По сравнению со многими другими полимерами ароматические поликарбонаты на основе ди-(4-оксифенил)-алканов очень устойчивы к действию ионизирующих излучений 1 . Удельная доза радиации, равная приблизительно 20 10 — 50 10 фэр, даже улучшает физические свойства поликарбоната на основе 2,2-ди-(4-окси-фенил)-пропана. Предел прочности при растяжении пленок или листов из этого поликарбоната, облученных на воздухе электронами, увеличивается, повышается температура разложения, удельная ударная вязкость с надрезом у изделий, полученных шприцеванием, возрастает. При величине дозы облучения, превышающей оптимальную, эти показатели ухудшаются Аналогичные свойства обнаруживает поликарбонат на основе [c.75]

Интересно использование ионообменных реакций в фоточувствительных смолах. Вообще говоря, воздействие света вызывает в веществе целый комплекс разнородных по физической природе явлений, но мы здесь отметим лишь один класс фоточувствительных смол фоторезисты со сшитой нерастворимой структурой. Примером может служить коричный эфир и азиды поливинилового спирта. Особо важным представляется эффект деструкции сшитой полимерной структуры под действием света и связанное с этим соответствующее изменение растворимости. В последние годы была разработана технология точной печати на контактных полимерных пленках с использованием высокоэнергетических источников излучения (рентгеновских лучей и электронных пучков). Фото деструкция обычно связана с наличием кетонных структур в основной или боковых цепях полимера. Под действием потока электронов легко разрушаются полимеры с винилиденовыми структурами. При облучении электронами соединений типа 107 происходит разложение с вьщелением в качестве продуктов фрагментов, [c.55]

Улучшение физико-механических свойств и повышение химической стойкости материалов на основе ПВХ можно достигнуть сшиванием полимера. Однако при прямом действии радиации при малых дозах частой сетки не образуется, а в случае высоких доз происходит окрашивание и разложение полимера. Поэтому в композицию на основе ПВХ вводят низкомолекулярные полимеризующиеся соединения, содержащие по крайней мере две двойные связи и оказывающие на начальных стадиях переработки пластифицирующее действие. При этом получаются изделия с высокой плотностью сшивки при сравнительно небольших дозах. В качестве мономеров используют три-аллилцианурат , диаллилсебацинат " , диаллилфталат , ди-винилбензол , этиленгликольдиметакрилат - , эти лен гл и кол ь-диакрилат и другие производные акриловой и метакриловой кислот. Полимеризацию некоторых из этих соединений в присутствии ПВХ осуществляют при облучении быстрыми электронами, рентгеновскими и у-лучами, причем иногда облучению подвергают уже готовое изделие (пленку, лист), полученное обычными методами переработки . В композицию, наряду с ПВХ и способным к полимеризации мономером, вводят пигменты, стабилизаторы, наполнители. [c.402]

Другой возможный механизм рекомбинации радикалов поддействием света состоит в том, что избыточная энергия, которая локализуется на свободном радикале в у-облученном полимере, приводит к образованию нового радикала, расположенного рядом. Эти два радикала рекомбинируют с образованием двойной связи. Наличие неспаренного электрона может ослаблять ближайшие связи. (Например, энергия отрыва атома водорода от этана равна 98 ккал-моль , а энергия отрыва атома Н от этильного радикала значительно меньше — около 40 ккал -моль .) С этим, очевидно, связана легкость, с которой происходят реакции разложения, перегруппировки и диспропорционирования радикалов. Такой диссоциативный механизм гибели радикалов, возможно, играет роль в радиационной химии высокомолекулярных соединений. В ИК-спектре полиэтилена полоса 985 см , соответствующая сопряженным двойным связям, становится заметной, когда количество гпраяс-виниленовых двойных связей равно 4 на 1000 атомов углерода в цепи [209]. Это говорит о том, что происходит отрыв одного атома водорода от метиленовой группы, соседней с образовавшейся двойной связью, а затем от аллильного радикала и последующее образование сопряженных двойных связей. По-видимому, рекомбинация радикалов по такому механизму может происходить только в процессе облучения. [c.345]

При оценке вероятности радиационных изменений необходимо учитывать роль электронов с энергией, хотя и недостаточной для ионизации или возбуждения основного компонента, но тем не иенее достаточной для взаимодействия с добавкой, обладающей более низким потенциалом ионизации или возбуждения. Как было установлено, кислород и галоиды, обладающие большим сродством к электрону, усиливают и видоизменяют в некоторых случаях действие излучения на полимеры и могут быть рассмотрены как добавки, противоположные защитным. Таким образом, при облучении в среде, содержащей кислород, а также старении полимеров, сопровождающемся разложением с выделением кислорода и галоидов, интенсифицируется процесс радиационного разрушения полимеров. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология