Полиэтилен реакции с серой

При помощи ионизирующего действия СВЧ-излучепия (СВЧ-разряда) возможно осуществить следующие химико-технологические процессы [1—3] синтез аммиака, получение окислов азота из воздуха (в производстве азотной кислоты) синтез соляной кислоты, синильной кислоты получение серы из сероводорода и дымовых газов крекинг нефти и нефтепродуктов получение ацетилена из метана производство спиртов реакции хлорирования, нитрования, гидроксилирования, карбоксилирования пт. п. синтез бензола, дифенилена, фенола полимеризацию этилена в полиэтилен получение ситалов получение сверхчистых пленок и металлов и т. д. [c.233]

Хлорсульфополиэтилен получают химической модификацией раствора полиэтилена под действием газообразного хлора и диоксида серы. Для инициирования реакции используют пероксиды или азодинитрилы. В качестве сы рья для производства хлорсульфополиэтилена используют полиэтилен низкой плотности с молекулярной массой 17 000—23 ООО. [c.215]

Некоторая часть полиэтилена в настоящее время идет на сульфохлорирование с целью получения вулканизуемого эластомера. Сам полиэтилен, как известно, не вулканизуется, являясь высококристалличным материалом при обычных условиях, не обладает эластомерными свойствами. Сульфохлорированный полиэтилен (СХПЭ) — гиналон (хайпалон) получается действием сернистого газа и хлора на полиэтилен средних молекулярных весов — порядка 20 000. При этом в результате реакций сульфохлорирования и хлорирования в молекулы полимера вводятся 1,3—1,75% серы в виде группы — ЗОгСГи 26—29% хлора. [c.128]

Сшивания этиленпропиленовых сополимеров различного состава серой без активаторов также не происходит. Быстрое гелеобразование при 220—240°С наблюдается только при реакции серы с полиэтиленом, причем в отличие от окисления [33—36] сшивание наблюдается при малом содержании связанной серы, а при продолжении реакции все сильнее проявляется деструкция. [c.201]

Ядерные излучения используют для получения новых веществ, для улучшения свойств полимеров и т. д. Большой интерес представляет изменение свойств различных материалов под влиянием этих облучений. Например, оказалось, что из предварительно облученного угля легче извлекается частый его спутник германий каучуки вулканизуются без добавок серы полиэтилен становится более устойчивым к нагреванию и органического стекла (см. гл. ХП1) нагреванием и облучением можно получить пенопласт и т. д. Ядерные излучения возбуждают множество цепных реакций. В полупроводниковых кристаллах они увеличивают число различных дефектов, что резко изменяет их свойства, особенно электрофизические. В связи с этим упомянем о чувствительности к излучениям, радиодеталей, применяемых в управляющих и регистрирующих приборах атомных реакторов. Радиолампы меняют параметры незначительно. Полупроводниковые приборы теряют свои свойства уже при малой дозе облучения. Масляные конденсаторы вспучиваются при облучении вследствие разложения масла. Керамические и слюдяные конденсаторы меняют свойства только после длительного облучения. У металлических сопротивлений электрические свойства практически не меняются, а у угольных сопротивление уменьшается. Магнитные свойства силиконового железа, пермаллоя (см. гл. ХИ, 7) и др. ухудшаются. Как видно, электронные приборы можно использовать в полях излучений (в частности и космических) при условии не слишком больших доз облучения и очень осмотрительно. [c.47]

Б. А. Догадкин и А. А. Донцов э осуществили структурирование полиэти.тена серой. Реакция проводилась в жестких условиях при температуре 200—250 °С. При этом циклическая молекула серы За распадается с образованием свободных радикалов, которые воздействуют на полиэтилен. Структурирование полиэтилена сопровождается рядом побочных процессов, приводящих к образованию сероводорода, накоплению двойных связей в полимере, деструкцией полимера и др. [c.260]

Рис. 111-7. Зависимость скорости реакции присоединения серы к полиэтилену от температуры реакции (а) и исходного содержания серы (б) (по отношению к полимеру)

Эти данные указывают на радикальный характер взаимодействия серы с полиэтиленом, т. е. реакция протекает между полимером и бирадикалом серы. Выделение сероводорода протекает одновременно с присоединением серы. [c.169]

Большим недостатком четырехфтористой серы является то, что при ее применении необходимо работать под давлением в аппаратах из фторустойчивых сплавов. Эти же реакции могут быть проведены (Шеппард, 1965) в лабораторных условиях в стекле, полиэтилене или в металлических сосудах с применением фенилтрифторида серы (т. кип. 48°С при 2,6 мм рт. ст.), получаемого взаимодействием дифенилди-сульфида с дифторидом серебра в фреоне-113 [c.318]

Когда полиэтилен вступает в реакцию со смесью, состоящей из хлора и двуокиси серы, то в молекулярных цепях в результате замещения появляются хлор и сульфонилхлоридные группы [c.475]

В серии работ Шатенштейна с сотрудниками очень подробно исследовано влияние растворителей на образование и ионную диссоциацию аддуктов щелочных металлов с ароматическими углеводородами (бензолом, толуолом, дифенилом, нафталином). Измерения равновесных концентраций аддуктов, выполненные спектральными методами (электронные спектры, спектры электронного парамагнитного резонанса) позволили сопоставить сольвати-рующую способность по отношению к иону Ка большого числа кислородсодержащих растворителей (простых эфиров, эфиров этилен- и полиэтилен-гликолей, пяти- и шестичленных циклических эфиров и циклических ацеталей. Сольватация катиона металла вносит существенный вклад в энергетику реакции образования аддукта щелочного металла с ароматическим углеводородом. Поэтому тепловой эффект реакции сильно зависит от строения молекул растворителя, в частности от соотношения их геометрических парамет- [c.449]

Определение состава сульфохлорированного полиэтилена проводится путем последовательной обработки полимера аминами в различных условиях и дегалогенирования в присутствии иодистого калия и цинка. Разнообразие способов и методов химического анализа затрудняет описание полученных результатов. Сульфохлорированный полиэтилен, синтезированный на основе полиэтилена высокого давления с использованием хлора, сернистого газа, четыреххлористого углерода и инициатора свободнорадикальной реакции, содержит 31% хлора и 1,2% серы. Результаты анализа показывают, что 2,7% от общего количества связанного хлора приходятся на первичные атомы хлора, 89,8%— на вторичные, 3,5%— на третичные и 4% — на атомы хлора, входящие в сульфохлорид-ные группы [76]. [c.236]

Для осуществления фосфорилирования высокомолекулярного полиэтилена реакцию необходимо проводить при температуре 55° или выше, поскольку при этой температуре полиэтилен растворяется в треххлористом фосфоре. Скорость реакции зависит от количества кислорода и почти не зависит от изменения температуры в области 50—70°. Инициаторами этой реакции являются перекиси, однако в их присутствии протекают побочные реакции. Найден ряд ингибиторов этой реакции к ним относятся иод, тетраметилтиурамдисульфид, сера, резинат меди, октилмер-каптан и пятихлористый фосфор. Скорость реакции увеличивается в присутствии олефинов или в том случае, когда в цепях полимера содержатся двойные связи. Полимеры с высоким содержанием фосфора (7%) не растворяются при повышенных температурах в углеводородах, но растворяются в горячем хинолине. Гидролизованные производные сшиваются в присутствии окиси свинца. Хлорфосфорилированные полимеры могут этерифицироваться. Диэтиловый эфир фосфорилированного полиэтилена, содержащий 5,9% фосфора, представляет собой прозрачный полимер, обладающий низкой степенью кристалличности и достаточной прочностью (сопротивление разрыву 119,5 кг/см , относительное удлинение 400%). При содержании фосфора 11,5% диэтиловый эфир полимера — мягкий, клейкий продукт, частично растворимый в этиловом спирте [85]. При гидролизе фосфорилированного полиэтилена получен полимер, полностью растворяющийся в воде и содержащий 15,5% фосфора [86]. [c.239]

Возможность структурирования насыщенных полимеров с помощью серы и органических ускорителей показана в работах Б. Догадкина и А. Донцова на примере вулканизации полиэти-тена " . При нагревании полиэтилена высокого давления с серой при 200—250 °С происходит образование сероводорода, возникновение двойных связей, присоединение серы и превращение полиэтилена в трехмерную структуру. Было показано, что бензойная кислота не влияет на скорость вулканизации полиэтилена серой, иод принимает активное участие в реакциях ло-шэтилена с серой, а перекись кумола вызывает резкое увеличение скорости связывания серы с полиэтиленом. [c.169]

Получение гипалона. Когда полиэтилен вступает в реакцию со смесью, состоящей из хлора и двуокиси серы, то в молекулярных цепях, в результате замещения, появляются хлор и сульфонилхлоридныегруппы (—SO l). Появившийся хлор увеличивает расстояние между молекулярными цепями и уменьшает силы внутримолекулярного сцепления. Сульфонилхлоридные группы обеспечивают возможность вулканизации с помощью окислов металлов и ускорителей. [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология