Ингибиторы цепной реакции окисления

ИНГИБИТОРЫ / ЦЕПНОЙ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ [c.164]

Объяснение действия ингибиторов цепных реакций окисления основывается на представлении о дезактивации кинетических цепей, например, путем отрыва активными радикалами подвижных атомов водорода от молекул ингибитора. При этом образуются малореакционноспособные свободные радикалы. Следовательно, в этих случаях протекают реакции того же типа, что и при передаче цепи в процессе радикальной полимеризации ненасыщенных соединений. [c.128]

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ СЕРУ- И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ [c.256]

Цикл можно разорвать , выводя из системы или пероксидный радикал НОг-, или алкильный радикал К-. В соответствии с этим ингибиторы, обрывающие цепную реакцию окисления, можно разделить на следующие две группы [165], [c.97]

Синергизм в инициированном окислении. Если цепную реакцию окисления инициирует инертное по отношению к ингибитору соединение, например, азосоединение, то перечисленные выше механизмы, создающие синергизм в автоокислении, в этом [c.129]

Существенно, что ингибиторами часто являются сами продукты цепной реакции. Это приводит к тому, что в ряде цепных реакций (окисление, крекинг) наблюдается торможение по ходу процесса (самоторможение). В некоторых случаях это приводит к практически полной остановке цепной реакции задолго до израсходования исходных веществ. [c.316]

К одной группе антиокислителей относятся присадки, тормозящие образование активных радикалов в начальной стадии цепной реакции окисления (ингибиторы). К ним относятся алкилфенолы, амины, соединения серы и фосфора. Механизм их действия связан с тем, что они уничтожают пероксидные радикалы, являющиеся звеном цепной реакции окисления, за счет образования более устойчивых и не участвующих в реакции окисления молекул масла, других радикалов. [c.666]

Природными эффективными ингибиторами, защищающими организмы от вредного действия цепных реакций окисления, являются витамины Е и С. [c.283]

Цепные химические реакции могут ускоряться в присутствии малых количеств одних соединений (катализаторы) или тормозиться в присутствии других (ингибиторы). Об этом мы уже знаем из рассмотрения реакций цепной радикальной полимеризации мономеров (см. ч. 1). Аналогичные по химической природе соединения способны также ускорять или ингибировать и замедлять и цепные реакции окисления полимеров. [c.264]

Полученные результаты показывают, что введение в битум ПАВ, изменяющих процессы структурообразования в битуме, изменяет п процессы его термоокислительного старения. Применение высокомолекулярных аминов позволяет замедлить старение битумов путем адсорбции ПАВ на асфальтенах в отличие от ингибиторов (например, типа алкилфенолов), прерывающих цепную реакцию окисления углеводородов битума. [c.219]

Ингибиторы разветвленной цепной реакции окисления углеводородов можно разделить на три класса [c.164]

К наиболее распространенным ингибиторам этого класса относятся замещенные фенолы и ароматические амины. В результате исследования [10] механизма ингибирования цепной реакции окисления различных углеводородов выделены два типа ингибиторов [c.165]

Ингибитор в таком случае быстро расходуется и уже не препятствует цепной реакции окисления. В силу этого существует определенный оптимум прочности связи водорода в ингибиторе. При большей или меньшей прочности связи снижается стабилизирующий [c.165]

Механизм действия ингибиторов подробно изучали в цепных реакциях окисления разнообразных соединений, прежде всего углеводородов. Детально он исследован для фенолов. Разработанные приемы могут найти более широкое применение, мы рассмотрим их на примере реакций окисления. [c.451]

Кроме того, в зависимости от природы синтезированных с использованием формальдегида продуктов они могут использоваться в качестве ингибиторов цепных реакций, главным образом окисления и термокрекинга, антикоррозионных агентов и т. д. [c.237]

Принцип действия. Окисление нефтяных углеводородов протекает по радикально-цепному механизму через алкильные и пероксидные радикалы. Соединения, прерывающие цепную реакцию окисления, называют ингибиторами окисления или антиоксидантами. По механизму действия различают ингибиторы первого и второго рода. Ингибиторы 1-го рода реагируют с радикалами, ведущими цепь, превращая их в неактивное состояние и снижая таким образом длину цепи. Ингибиторы 1-го рода задерживают окисление, если их вводят в систему до начала реакции. Типичными представителями ингибиторов этого типа являются пространственно затрудненные фенолы и амины. [c.950]

Согласно наиболее распространенной точке зрения, механизм действия ингибитора заключается в том, что его молекулы обрывают цепную реакцию окисления, протекающую в объеме, и препятствуют зарождению новых цепей [7, 8]. Существуют и другие теории для объяснения механизма действия ингибиторов в процессе окисления растворов [9], однако общепризнанной теории, удовлетворительно объясняющей все наблюдаемые явления, пока еще нет. [c.103]

Как было показано выше, многие ароматические амины являются не только антидетонаторами, но и хорошими ингибиторами взятые уже в небольшом количестве, они энергично задерживают процессы самоокисления углеводородов, протекающие при обыкновенной температуре. Как показывает опыт, это свое свойство ароматические амины сохраняют также при повышенной температуре, например при 230° [25], а также при сгорании углеводородов. Таким образом, здесь наблюдается несомненная общность действия присадок, которые на первый взгляд принадлежат к двум различным типам ингибиторов и антидетонаторов моторного топлива. С точки зрения пероксидной теории такая общность понятна и в том и в другом случае роль амина сводится к тому, что он принимает на себя действие высокоактивных первичных продуктов окисления (перекисей) и тем самым обрывает цепную реакцию окисления. [c.690]

Ингибиторы полимеризации, подобно противоокислителям, обрывают цепь и предотвращают протекание цепной реакции окисления и полимеризации. При перегонке винильных соединений и других окисляющихся веществ часто вводят ингибиторы, например к стиролу добавляют небольшое количество гидрохинона. [c.211]

Известно, что процессы, протекающие в полимерных системах, чрезвычайно сложны, так как на свойства полимеров влияют строение их цепей, степень разветвленности, величина молекулярного веса и другие факторы. Однако изучение элементарных стадий цепных реакций окисления полимеров, установление их детального механизма и общих кинетических закономерностей могут внести существенный вклад в создание теории подбора ингибиторов старения полимерных материалов. [c.48]

Интересно, что продукты окисления фенольных антиоксидантов могут также обладать антиокислительным действием. Сюда относится хинон, образующийся при использовании гидрохинона в качестве ингибитора окисления . Возникающие малоактивные радикалы не способны к дальнейшему развитию цепной реакции окисления. [c.132]

Оценка эффективности цепных ингибиторов. Тестирование химических соединений начинают с количественной оценки их химической активности в модельных реакциях [60]. В качестве модельных реакций окислительной деструкции используют цепные реакции окисления низкомолекулярных соединений, механизм которых в настоящее время достаточно хорошо изучен [62—66]. Теоретическим обоснованием применимости этих реакций в качестве модельных является общность механизмов окисления низкомолекулярных и высокомолекулярных органических веществ 67— 69]. В частности, активными центрами в этих цепных процессах являются перекисные радикалы (см. гл. 2). При термической деструкции полимеров часто активными центрами являются алкильные радикалы. Поэтому в качестве модельных реакций термической деструкции используют цепные реакции полимеризации, механизм которых также хорошо изучен [70—77]. [c.240]

Природные (серо- и азотсодержащие) ингибиторы или их кислородсодержащие промежуточные соединения могут мешать образованию радикалов. Молекулы с двойными углеродными связями и ароматические молекулы могут промотировать образование радикалов в результате резонансной стабилизации. Соединения, которые прерывают цепную реакцию окисления в этих процессах автоокисления путем взаимодействия с радикалами и/или разло- [c.187]

Ф. Ю. Рачинекий, Н. М. Славачевская. Синтез и исследование некоторых серу-и азотсодержащих соединений в качестве ингибиторов цепных реакций окисления [c.263]

Р. Д. Оболенцев, А. В. Машкина. Каталитическое дегидрирование тиациклопентана Ф. Ю. Рачинекий, Н. М. Славачевская. Синтез и исследование некоторых серу- и азотсодержащих соединений в качестве ингибиторов цепных реакций окисления [c.345]

Большой интерес представляет работа Е. Т. Денисова, посвященная вопросу действия ингибиторов на цепные выронеденно-разветвленные реакции. Ингибиторы цепных реакций окисления находят самые разнообразные применения, поэтому создание теоретических основ их действия представляет собой весьма важную задачу. [c.4]

Антиокислительные присадки (antioxidants), называемые ингибиторами окисления (oxidation inhibitors), подавляют окисление масла в начальной его стадии путем взаимодействия с первичными продуктами реакции окисления - перекисями, с образованием неактивных соединений, не способных к продолжению цепной реакции окисления. Многие антиокислительные присадки, снижающие образование кислот, уменьшают коррозию, т.е антиокислительные присадки являются одновременно и антикоррозионными присадками. [c.32]

По реакции In - с гидропероксидом в окисляющемся углеводороде возрождается пероксидный радикал, который продолжает цепную реакцию окисления. Поэтому при введении гидропероксида в окисляющийся углеводород, содержащий ингибитор, скорость обрыва цепей уменьшается и окисление ускоряется [197]. Цепное окисление в присутствии 1пН и ROOH включает следующие реакции [c.109]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Антиокислительные присадки предохраняют углеводороды от окисления, взаимодействуя с образующимися свободными радикалами (R- и ROO-J или переводя гидроперекиси (ROOH) в устойчивое состояние, обрывая и не допуская тем самым развития, цепной реакции. Такие присадки относятся к группе ингибиторов окисления, наиболее широко применяемых в маслах. В зависимости от состава ингибитора окисления (алкилфенолы, амины, серо-и фосфорсодержащие вещества) механизм их действия различен. Так, алкилфенолы обрывают цепную реакцию окисления, взаимодействуя с перекисными радикалами. Значительное влияние на их. эффективность оказывают строение заместителей и положение их в молекуле органического соединения. Для объяснения действия ингибиторов окисления аминного типа предложен так называемый механизм прилипания , по которому перекисный радикал образует с молекулой ингибитора радикал — комплекс, взаимодействующий, в свою очередь, с перекисными радикалами. [c.303]

Ингибиторы цепных реакций. Простую реакцию невозможно ] Затормозить небольшими добавками различных веществ. Цепную реакцию тормозит ингибитор - вещество, реагируюшее с активными центрами и таким путем обрывающее цепи. Ингибирование цепных реакций было предсказано Христиансеном и впервые использовано как доказательство цепного механизма окисления сульфита и бензальдегида Х.Бёкстремом (1926 г.). [c.437]

Скорость генерирования свободных радикалов можно измерить по расходованию акцептора радикалов InH (ингибитора цепной реакции, счетчика свободных радикалов). В качестве алкильных радикалов используют чаше всего стабильные свободные радикалы нитроксильные, феноксильные и дифенил-пикрилгидразил. Ингибиторы окисления - фенол, нафтолы и ароматические амины - применяют для акцептирования пероксидных и алкоксильных радикалов. [c.438]

Ингибиторы, так же как это происходит у ненасыщенных полимеров, обрывают цепную реакцию окисления за счет взаимодействия со свободными радикалами. Если в макромолекуле имеются подвижные атомы водорода (например, когда эти атомы находятся у третичного атома углерода и активированы фенильной группой), то окисление сразу приводит к образованию перекисей Н О—О—Н [c.630]

Таким образом, 9-фенилакридин — известный ингибитор радикально-цепных реакций окисления — в условиях действия высоких температур не ухудшает термической стабильности сложных эфиров неополиолов. Незначительное влияние [c.61]

Термогравиметрическда методом определена термическая стабильность ряда Ингибиторов радикально-цепных реакций окисления. Выбраны наиболее стабильные йнгибйторы различных классов. Изучена термическая устойчивость сложных эфиров неополиолов различной атомности, используемых в качестве основы синтетических смазочных масел, в присутствии выбранных ингибиторов. [c.146]

Согласно второй точке зрения на природу синергетического эффекта ингибиторы делятся на три кинетические группы, отличающиеся по химическому строению и способные дезактивировать различные промежуточные продукты, от которых зависит инициирование и развитие цепной реакции окисления [3—5 ]. Исследованиями ВТИ доказано, что замедлители I группы взаимодействуют только со свободными углеводородными радикалами R -и не реагируют с гидроперекисями ROOH и со свободными перекисными радикалами КОг- замедлители II группы энергично взаимодействуют с гидроперекисями и с ROa- и не реагируют с углеводородными радикалами R- замедлители III группы реагируют с R- и ROa- и умеренно или вовсе не взаимодействуют с гидроперекисями 15]. [c.370]

Скорость цепной реакции может быть резко уменьшена добавлением в реакционную смесь малых количеств некоторых специальных веществ (ингибиторов). К числу таких веществ относятся, например, фенолы или ароматические амины [36]. Действие ингибиторов заключается в том, что молекулы ингибитора вступают в реакцию со свободными радикалами, ведущими цепь. Увеличивая скорость обрыва цепей, ингибиторы снижают тем самым длину цепи, что приводит к соответствующему уменьшению скорости цепной реакции. Поскольку концентрация ингибиторов уменьшается в ходе процесса, то по израсходовании введенной добавки ингибитора цепной процесс окисления возобновляется. На рис. 4 приведены кинетические кривые накопления гидроперекисей н.децила при окислении н.декана без ингибитора и в присутствии 2 мол. % N-фeнил- [c.14]

В ходе цепной вырожденно-разветвленной реакции скорость ипицииро вания цепей постепенно нарастает из-за накопления продуктов окисления (гидроперекисей). Самоускоряющийся характер таких процессов обусловливает ряд особенностей действия ингибиторов в реакции окисления. Введение сильного ингибитора в исходный углеводород приводит к появлению более или менее длительного периода торможения (период [c.274]

По стабилизации самых разнообразных систем, начиная от детонацнонных явлений в двигателях внутреннего сгорания и кончая окислительной порчей пищевых жиров, витаминов и других продуктов, практические исследования ушли далеко вперед, в то время как в теории по вопросу об отрицательном гомогенно.м катализе продолжали оперировать простыми пред-ставленнями Бекстрема о процессах окисления как о цепных неразветвленных реакциях, что явно иедостаточно. Лишь в самое последнее время появились попытки теоретически обосновать действия ингибиторов в реакциях окисления на основе созданной Н. Н. Семеновым теории цепных вырожденно-разветвленных процессов [10, 11]. [c.127]

Милас предложил схему развития цепной реакции окисления с участием ингибитора. В этой схеме реализуется первое из двух допущений о превращениях активированных молекул ингибитора, связанное с расходом отрицательного катализатора [c.296]

Многие соединения являются ингибиторами цепных реакций. Например, фенолы и ароматические амины тормозят реакции окисления, хиноиы и нитросоединения - радикальную полимеризацию. Тормозящее действие ингибиторов обусловлено обрывом цепей по реакции свободных радикалов с молекулами ингибиторов. Разработаны методы определения относительных констант скоростей ре акции радикалов с молекулами ингибиторов [1, 2, 17]. [c.144]