Смолообразование

Влияние тиофанов. Тиофаны, как правило, в большей степени ухудшают термоокислительную стабильность топлива, чем тиофены (рис. 19). В присутствии тиофанов наблюдается увеличение осадко- и смолообразования, возрастает коррозия бронзы (рис. 20). [c.95]

Образование смол и осадков - сложный физико-химический процесс, зависящий от внешних условий хранения температуры окружающей среды, времени хранения, соотношения жидкой и паровой фаз в резервуарах, контакта с металлами, попаданием воды и др. Для снижения интенсивности смолообразования нефтепродукты следует хранить не допуская присутствия на дне резервуаров воды и других посторонних примесей, сокращая число перекачек, заполняя емкости до максимально допустимого уровня, оборудуя резервуары дыхательными клапанами, снижая время хранения нефтепродуктов. [c.227]

Индукционный период характеризует склонность топлива к смолообразованию. Эта характеристика является весьма важной и [c.28]

Смолообразование во время реакции, которое нельзя полностью ликвидировать, вызывает необходимость периодической регенерации катализатора примерно через 150 ч. Регенерация проводится водяным паром и воздухом в течение 24 ч при 500—550 °С. [c.93]

Количество смол в топливах возрастает при длительном хранении. Процесс смолообразования интенсифицируется при повышении температуры, при каталитическом влиянии различных металлов и при увеличении поверхности контакта топлива с воздухом, [c.72]

Для получения бензина с требуемой упругостью паров и извлечения из газов бутан-бутиленовой и части пропан-ыропиленовой фракций, а также легких компонентов бензина жирный газ и нестабильный бензин направляют из газосепаратора крекинг-установки в секцию абсорбции, газофракцио1Шрования и стабилизации. Как правило, бензины каталитического крекинга промывают водным раствором щелочи, что во многих случаях является достаточным для приготовления продукта удовлетворительных качеств. Специальной очистке подву)гают бензины с высоким содержанием сернистых соединений и бензины, нестабильные в отношении смолообразования. [c.9]

При длительном хранении бензинов в них протекают реакции окисления и смолообразования, также приводящие к снижению качества бензинов. [c.179]

Повышение температуры хранения топлив ускоряет их окисление и смолообразование. Так, бензины, хранимые в условиях жаркого климата, окисляются в 1,5— [c.57]

Смолообразование и забивку тенлообменной аппаратуры иногда удается снизить путем подбора более мягкого теплоносителя. [c.93]

Значительное количество побочных продуктов, получаемых в результате синтеза диметилдиоксана, не было учтено в исходных данных, используемых при проектировании, а свойства их не изучены. Это привело к отклонению от принятых для расчета в проекте таких свойств выделяемых фракций, как температура их кипения, растворимость в воде, экстракционная способность, способность к смолообразованию, образованию твердых полимеров и вспениванию. Следствием этого явилось нарушение проектного режима по стадиям, в том числе на установке очистки сточных вод. [c.172]

Интенсивное смолообразование в кипятильниках [c.173]

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

Роль олефинов в процессе смолообразования исследовалась путем приготовления различных смесей, содержащих олефины, и определением способности этих смесей [30, 34, 50, 78] к смолообразованию. [c.301]

При этом были установлены следующие факты, характеризующие склонность различных углеводородов к смолообразованию. [c.301]

Так как смолообразование представляет собой процесс автоокисления, то его можно в некоторой стенени контролировать путем применения соответствующих антиокислителей. Такой контроль успешно практикуется в нефтяной промышленности, н в настоящее время добавление антиокислителей к бензину является стандартным методом повышения стабильности. На практике приняты три антиокислителя для моторных топлив обычного назначения, выбор которых зависит от того, насколько удовлетворительно каждый из них стабилизирует данный бензин. Эти три добавки по степени их распространенности располагаются следующим образом [c.302]

Увеличение концентрации антиокислителя приводит к повышению стабильности бензина, ссли последняя оценивается но длительности индукционного периода [88], но если судить о стабильности по скорости смолообразования, то уже при относит( Льно низкой концентрации антиокислителя достигается предел, за которым увеличение концентрации антиокислителя не повышает стабильность [11.5]. [c.303]

Влияние температуры и давления кислорода на длительность индукционного периода и время смолообразования выражается следующими уравнениями [c.304]

Оптимальным мольным соотношением фенола к метилацетилену считают 12 1, а наиболее благоприятной температурой 45—50 °С. Повышение температуры приводит к снижению выхода дифенилолпропана и увеличению смолообразования при 100 °С образуется полимер с почти теоретическим выходом. [c.96]

Как ВИДНО из табл. 15, ионит КУ-1 сорбирует преимущественно ацетон. В зерне ионита создается 30-кратный избыток ацетона по сравнению со стехиометрическим, что, по-видимому, и является основной причиной образования побочных продуктов. Катиониты КУ-2 и СБС сорбируют оба исходных компонента в необходимом для реакции соотношении. Однако только на КУ-2 процесс протекает с образованием дифенилолпропана (по-видимому, причиной смолообразования на катионите СБС является его структура). [c.148]

Обычно олефиновые углеводороды окисляются более активно, чем соответствующие им парафины. При реакции олефиновых углеводородов с озоном, перекисью водорода и надкислотами образуются окислы двухатомных радикалов. Эти продукты, однако, не являются обязательными при часто имеющем место ухудшении свойств непредельных нефтяных углеводородов и углеводородных смесей. Во взаимодействие с кислородом обычно вступает углеродный атом, находящийся рядом с двойной связью. Сопряженные диолефины окисляются с образованием полимерных диалкилперекисей. Эта реакция, несомненно, играет важную роль при смолообразовании в топливах. [c.73]

Если бензины термического крекинга подвергнуть воздействию солнечного света и воздуха, то очень скоро анализ бензина покажет наличие в нем перекисей. В период испарения крекинг-дистиллята можно легко обнаружить перекиси углеводородов и альдегиды. Последние, по всей вероятности, являются производными перекисей. В последующих стадиях испарения наблюдается быстрое развитие и увеличение кислотности [49]. Предполагают, что непредельные альдегиды и кислоты, которые получаются при разложении перекисей, являются промежуточной стадией смолообразования. У типичных см л с увеличением возраста увеличивается и растворимость в щелочах. Более того, удаление перекисей сильно уменьшает количество смолы, оставшейся при испарении дистиллята в свободной от кислорода атмосфере. [c.76]

Разработан двухстадийный метод хлорирование и пиролиз [199, 200]. В качестве катализаторов используются Fe lg при 425—525 °С [201], u lj—Ba lj на активированном угле, иногда в присутствии солей кобальта, никеля или церия в качестве активаторов (промоторов) [202] рекомендуется также фотохимическое инициирование [203]. Смолообразования во время пиролиза можно избежать использованием четыреххлористого углерода и перхлорэтилена в качестве разбавителей [202]. Чтобы добиться оптимального баланса хлора, обр азующийся при пиролизе хлор вводят в реакцию обмена со свежим углеводородом и пиролизуют образовавшуюся смесь хлорированных углеводородов при 425—525 °С [204]. [c.203]

На катализатор могут также попадать смолистые вещества, ко-орые ведут к смолообразованию на катализаторе и коксованию [оследнего. Обычно это происходит при поликонденсации кисло-юдных соединений, образующихся за счет контакта сырья с кисло-юдом воздуха при полимер изации непредельных соединений, ини-(иируемой щелочью при нарушениях технологического режима. [c.137]

Чистота двигателя leanliness) - это комплексная характеристика, включающая в себя не только моющие свойства масла, но и его стойкость к окислению, а также способность подавлять коксо- и смолообразование. Смолистые отложения практически не образуются пока в масле находятся моющие присадки. Моющие свойства масел определяются при помощи стендовых моторных испытаний. Чистота каждого типа двигателя определяется разными методами испытаний, при которых устанавливаются разные режимы работы двигателя (предельно высокая температура и частота вращения коленчатого вала, неполный прогрев двигателя в режиме стоп-старт и т.д.). Общая моющая способность определяется после разборки двигателя и оценки количества загрязнений на отдельных деталях. [c.59]

Смолистые вещества образуются в масле в результате его окислительных превращений (сшивания окисленных молекул) и полимеризации продуктов окисления и неполного сгорания топлива. Образование смол усиливается при работе недостаточно прогретого двигателя. Продукты неполного сгорания топлива прорываются в картер двигателя при продолжительной работе на холостом ходу или в режиме стоп-старт. При высокой температуре и интенсивной работе двигателя, топливо сгорает полнее. Для уменьшения смолообразования в моторные масла вводятся диспергирующие присадки, которые предотвращают коагуляцию и осаждение смол. Смолы, углеродистые частицы, водяной пар, тяжелые фракции топлива, кислоты и другие соединения конденсируются, коагулируют в более крупные частицы и образуют в масле шлам, тн. черный шлам, (bla k sludge). [c.65]

Автобензины каталитического крекинга имеют октановое число по моторному методу 76—81 (без добавки этиловой жидкости), а по исследовательскому методу на 10—12 пунктов выше. По сравнению с бензинами термического крекинга они содержат больше изопарафиновых и ароматических углеводородод и меньше олефиновых они более стабильны в отношении смолообразования. Все 9То объясняется тем, что при каталитическом процессе протекают не только реаквди разложения, но и такие реакции (изомеризация, перенос водорода, дегйдроциклизация и др.), которые мало свойственны чисто термическому проадссу. [c.10]

При исследовании влияния условий подземного хранения топлив на их химическую стабильность было также установлено, что склонность этилированных бензинов к смолообразованию в контакте с каменной солью существенно понижается [77]. При изучении этого эффекта на газометрической установке выявлено, что стабилизация этилированного бензина каменной солью наблюдается только при использовании тетраэтилсвинца в виде этиловой жидкости, т. е. в смесн с выноснтелем — алкилгалогенидом. В этом случае стабилизация этилированных бензинов каменной солью может заключаться в рекомбинации находящихся в объеме активных свободных радикалов ТЭС и образу1 щихся в избытке (благодаря гетерогенному инициированию) радикалов алкилгалогенида и углеводородов в стабильные молекулярные продукты по схеме [c.61]

С повышением температуры крекинга и его глубины содержание смол в бензине термического крекинга увеличивается, что доставляет много неприятностей при эксплуатации двигателей. Продукты каталитического крекинга более устойчивы к смолообразованию, но все же они требуют легкой щелочной отмывки для устранения содержащихся в них тиофенолов. Последние, как полагают, ускоряют окисление. Особенно необходима щелочная отмывка для высококипящих фракций бензинов каталитического крекинга. Многие факты указывают на то, что в смолообразующем окислении первой ступенью реакции является образование перекисей. [c.76]

Тщательный анализ смол обнаруживает присутствие в заметных количествах (от 0,1 до 2,0 вес %) азота и серы. Однако хотя азот и серосодержащие компоненты принимают участие каким-то испзвсстпым образом в процессе смолообразования, присутствие олефинов является наиболее вредным. [c.301]

Образование смол является в действительности сложным процессом, который протекает с участием некоторых олефинов, содержащихся в слоук-пой смеси углеводородов, и некоторых неидентифицированных азот- и серосодержащих соединений. В настоящее время не существует исчерпывающего объяснения химии смолообразования. Пока образование смол. лучше всего объясняется процессом автоокисления. [c.301]

При проведении испытаний в кислородной бодсбе оценка стабильности может быть произведена по одному из двух факторов — ио скорости смолообразования или по длительности индукционного периода. Добавление антиокислителя защищает бензин от сильного окисления в течение индукционного периода, но не исключает полностью смолообразование. Количество смол, образовавшихся за единицу времени в тсчснт о индукционного периода, является поэтому показателем стабильности бензина. [c.303]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Необходимо отметить, что реакция смолообразования авто-каталитична она имеет индукционный период, который может укорачиваться при прибавлении к дистилляту перекисей или удалении из него природных ингибиторов [50]. Чувствительные олефины и диолефины реагируют с кислородом, образуя гидроперекиси. Реакция, вероятно, идет по следующей схеме [c.76]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Если нет необходимости в сероочистке, крекинг-дистилляты не подвергаются никакой химической очистке, за исключением нейтрализации (см. гл. III). Вместо этого добавкой необходимых антиокислительпых веществ повышают их стабильность к смолообразованию. В качестве таких антиокислителей применяются алкилированные фенолы, замещенные аминофеполы или замбщен- [c.79]

Комплексная полимеризация изобутилена первоначально появляется с 70%-ной серной кислотой и с увеличением крепости кислоты увеличивается. При помощи концентрйрованпой кислоты получается мало полимера. В этом случае идут в основном окислительно-восстановительные процессы с обильным выделением двуокиси серы и смолообразованием. Последнее значительно предотвращается прибавлением к кислоте солей общего иона, таких как сульфаты металлов, а также борной кислоты и [c.114]

Возникающий при крекинге цвет нефтепродуктов связан с окислением и зависит от содержания сернистых соединений [741, 742]. Присутствие последних сказывается п па появлении тумана из водяных частиц, несущем окись серы и органические продукты окисления, подобные бензиновой смоле. Напоминаем, смолообразование сильно ускоряется ультрафиолетовым облучением — ртутными парами или электрической дугой [743—745]. Если существует подобное излучение, даже прямогонные бензины экстенсивно увеличивают смолообразование. Минимальную степень окисления, инициированного светом, опознают по изменению величины поверхностного натяжения в воде [746]. Качественные признаки сочетания инициированного светом окисления с изменением цвета легко обнаруживаются. Вязкие фракции и нетро-латумы, подвергнутые облучению светом и воздействию воздуха, часто в прогрессирующей степени темнеют, причем потемнение уменьшается вниз от поверхности жидкости. Плохо очищенные твердые парафины при облучении светом также значительно быстрее темнеют и ухудшают свои свойства. [c.150]

Технология и оборудование лесохимических производств (1988) -- [ c.171 ]

Взрывобезопасность и противоаварийная защита химико-технологических процессов (1983) -- [ c.88 , c.155 , c.161 , c.222 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.236 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.253 , c.255 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология