Фактор расщепления

В качестве параметра, определяющего положение линии резонансного поглощения в спектре ЭПР, можно рассматривать так называемый спектроскопический фактор расщепления Ланде или ё -фактор, равный отношению электронного магнитного момента к полному угловому моменту. В теоретической спектроскопии для свободных атомов (в газовой фазе) получено следующее выражение этого фактора [c.57]

В некоторых полосах электронных спектров поглощения можно обнаружить топкую структуру, связанную с наличием спин-орбитального взаимодействия. При разложении на компоненты в поле данной симметрии терма Ь с мультиплетностью 25 -Ь 1 на самом деле необходимо учитывать не только (2Ь -(- 1) орбитальных составляющих, но и мультиплетность терма. Теоретически показано, что мультиплетность проявляется, как правило, в компонентах разложения Т Т , Т- в, Га и т. д.). Фактор расщепления возрастает в данном периоде с увеличением порядкового номера (при сравнении соединений элементов -с одинаковыми степенями окисления). Особенно резко увеличивается спин-орби-тальное взаимодействие у элементов шестого и седьмого периодов. Для комплексных соединений элементов четвертого, пятого и [c.26]

Обычно в солях редких земель реализуется слабое поле. В солях группы железа благодаря тому, что связь в этих кристаллах носит более ярко выраженный ионный характер, электрическое поле сильнее, и оно способно разрывать связь I и 8. Величина фактора расщепления g зависит, таким образом, от характера кристаллического поля. Измерения парамагнитного резонанса позволяют изучить не только свойства иона, но и природу действующего на ион поля. [c.533]

В середине 1912 г. в печати сообщалось что салолин имеет температуру плавления—40—50°, коэффициент омыления— 195—197, а свободных жирных кислот — 0,05—0,1%. Очень низкую кислотность, очевидно, следует объяснить тем, что водород установки Линде не содержит воды — главного фактора расщепления жира в ходе гидрогенизации. В изданной в 1913 г. рекламной брошюре завода у одного хлопкового салолина показана температура плавления 61—63°, а у другого 46—44° при йодном числе 44—50. У подсолнечного салолина температура плавления доходит до б " , у касторового — до 82° [c.417]

В этих выражениях /дв, /дц и Удц обозначают обменные интегралы между частицами. Обменные интегралы зависят от расстояния между частицами, убывают по экспоненциальному закону с увеличением расстояния между частицами. Через gp (Р = А, В, В) обозначены эффективные значения фактора расщепления спиновых уровней энергии во внешнем магнитном поле, р - магнетон Бора. Чтобы не усложнять движение спинов, ограничимся учетом только обменного и зеемановского взаимодействия спинов. Вообще говоря, никак нельзя пренебрегать и диполь-дипольным спин-спиновым взаимодействием между парамагнитными частицами. Поэтому позже в этой лекции мы еще вернемся к обсуждению роли в спиновом катализе диполь-дипольного взаимодействия РП с парамагнитной добавкой. [c.62]

Если 1 — ядерное спиновое число, то соответствующий магнитный момент равен [/(/+ 1)] уй, где — гиромагнитное отношение, д — фактор расщепления, а Цо — ядерный магнетон. В магнитном поле Я вследствие зеемановского расщепления (см. с. 159) возникает 2/+ 1 уровней с энергиями [c.167]

Если I — ядерное спиновое число, то момент количества движения численно равен [/(/- - )] Н/2л, а магнитный момент У J + )] 1=уЬ/2п, где V = — гиромагнитное отнощение, д — фактор расщепления, а (го — ядерный магнетон. В магнитном поле Но вследствие зеемановского расщепления возникает 21 1 уровней с энергиями [c.335]

Естественным ограничением метода ЭПР является применимость его исключительно для обнаружения и измерения концентраций парамагнитных частиц. При этом положение спектра в магнитном поле существенным образом зависит от величины фактора расщепления g и частоты высокочастотного поля (О в. формуле (5.1), что предъявляет определенные требования к аппаратуре. Следует также указать на расширение линий спектра ЭПР при повышении давления и концентрации частиц, а также температуры, чем ограничивается область применения метода. [c.61]

Как правило (но не обязательно), предполагается, что низшие возбужденные электронные состояния атомов металла не взаимодействуют с основным состоянием, т. е. спектроскопический фактор расщепления обычно (но не всегда) принимается равным 2,0. [c.300]

Фактор расщепления г определяется как соотношение времен или объемов удерживания двух энантиомеров. [c.60]

XXI при 110° фактор расщепления достигает 1,21. Различнее энтальпии сорбции L- и D-изомеров на дипептидной фазе может достигать 0,63—0,67 ккал/моль. [c.62]

Значения факторов расщепления [101] различных сложных эфиров -ТФА-аланина на дипептидных фазах [c.63]

Здесь 8 и I — операторы дипольного и ядерного спиновых моментов, — тензор фактора расщепления для электрона ( -фак-тор анизотропен), f — тензор дипольного взаимодействия электронного и ядерного спинов, — ё -фактор ядра N 1 Первый член (5,169) представляет взаимодействие электронного спинового момента с внешним полем, второй — сверхтонкое взаимодействие электрона и ядра, третий — взаимодействие ядра азота с внещним полем. Наблюдаемые спектральные линии соответствуют разрешенным переходам между собственными состояниями этого гамильтониана. [c.342]

Полный магнитный момент электронной системы складывается из орбитального магнитного момента, обусловленного орбитальным движением электронов, приводящим к возникновению слабых электрических токов, и собственно магнитного момента электронов, связанного с их спинами. Отнощение полного механического к полному магнитному моменту равно величине, называемой фактором расщепления Ланде g. Эта величина может быть определена спектроскопическими методами. Если -элек-трон проводит лищь часть своего времени на центральном атоме, то его вклад в орбитальный момент будет соответственно меньщим. При этом изменится величина g. Путем измерения g можно получить сведения о распределении магнитных электронов. Так, в случае комплексного иона [Ir le] , центральный атом которого обладает низкоспиновой конфигурацией я-электроны лигандов — ионов хлора — будут частично переходить па iie-заполненное место в слое. По-видимому, эта дырка при-близительно на 68% находится на атоме 1г и на 32% — на атоме С1 [365]. [c.314]

Для парамагнитного комплексного аниона [ oFg] " расположить в порядке возрастания важности три энергетических фактора расщепление кристаллическим полем, спин-орбитальное взаимодействие и межэлектронное отталкивание. [c.437]

В редкоземельных ионах с четным числом электронов кристаллическое поле с симметрией зv или Сзн расщепляет каждое состояние / на синглеты и дублеты. Можно было бы ожидать, что расщепление, связанное с эффектом Яна—Теллера, будет снимать остаточные вырождения. Однако такие расщепления обычно малы, и поэтому можно продолжать считать, что симметрия системы все еще Сз или зv Влияние магнитного поля на некрамерсовы дублеты в первом приближении сводится к расщеплению уровней, если поле направлено вдоль оси симметрии. Если поле лежит в плоскости, перпендикулярной этой оси, то расщепления не наблюдается. Можно считать, что у этой системы 5 = 1, а величина отрицательного параметра расщепления в нулевом поле (О) настолько велика, что заселены только состояния, соответствующие 1). Кроме того, существует небольшой дополнительный фактор расщепления, приписываемый кристаллическим дефектам. Их влияние учитывается [c.368]

Еще лучшие факторы расщепления эфиров N-ТФА-амино-д<ислот были достигнуты [100] при использовании в качестве стационарных фаз изопропилового (XXI) или циклогексило-вого эфира Ы-ТФА-Ь-валил-1-валина (XXII). На последней фазе, имеющей более низкую температуру плавления и меньшую летучесть, при 100° были разделены энантиомеры трет-бутилового эфира N-ТФА-аланииа и впервые измерено оптическое вращение собранных фракций. [c.61]

Эффективность дипептидных фаз очевидна, если сравнить расщепление, например, трет-бутилового эфира N-ТФА-ала-нина. При 90° фактор расщепления на циклогексиловом эфире N-TФA-L-фeнилaлaнинa равен 1,031, на додециловом эфире N-TФA-L-изoлeйцинa 1,039, тогда как на дипептидной фазе [c.62]

Корбин и Роджерс [107] предприняли систематическое исследование разделения энантиомеров аминов я показали, что факторы расщепления г на кристаллической твердой уреид-ной фазе XX намного превышают значения, полученные на расплавленной уреидной фазе (табл. 2). [c.64]

Факторы расщепления энантиомеров аминов на уреидной фазе XX [c.64]

В случае изопропилового эфира N-ТФА-аланина показано [108], что фактор расщепления на твердой уреидной фазе более высок я является функцией заполнения колонки 1,21 для 20%-ного заполнения, и 1,35 для 40%-ного заполнения. Кроме того, следует учитывать, что время удерживания антиподов на жидкой фазе в 6 раз больше, чем на твердой. [c.64]

Файбуш в 1971 году [ПО] предложил в качестве стационарной фазы трет-бутиламид Н-лауроил-Ь-валива, имеющий общую с пептидной фазой группировку —МН—СО—С Н(К) — —NH—СО—, способную участвовать в образовании трех водородных связей с расщепляемым рацематом. Расщепление метиловых эфиров N-TФA-aминoки лoт на этой фазе происходит со значениями фактора расщепления 1,17—1,28, сравнимыми с лучшими результатами, полученными при разделении диастереомерных производных аминокислот на неактивных фазах. [c.65]

При хроматографии 20 мкг 0,1-Д0ФА на колонке с этим сорбентом в воде достигнуто полное разделение энантиомеров с фактором расщепления 1,60 (на сорбенте прочнее удерживался D-ДОФА). Сорбент на основе целлюлозы в смеси этанол— вода (60 40) дает фактор расщепления 1,18, а в случае сорбента с полистирольным каркасом удовлетворительное разделение достигнуто не было. ),1-тирозин расщепляется [c.73]

Смотреть страницы где упоминается термин Фактор расщепления: [c.26] [c.254] [c.274] [c.248] [c.254] [c.343] [c.26] [c.61] [c.364] [c.27] [c.225] [c.424] [c.300] [c.279] [c.353] [c.417] [c.225] [c.325] [c.60] [c.63] [c.65] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология