Фазовый переход второго рода

Кроме фазовых переходов первого рода, существуют также фазовые переходы второго рода. Для них характерно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий и объемов сосуществующих в равновесии фаз, т. е. отсутствие теплового эффекта процесса и изменения объема при температуре превращения [c.143]

Связь между давлением и температурой для фазовых переходов второго рода дается уравнениями Эренфеста, которые получаются преобразованием [c.330]

Фазовые переходы второго рода [c.143]

Вторые производные изобарного потенциала при фазовых переходах второго рода изменяются скачкообразно (как и при переходах первого рода) [c.143]

При фазовых переходах второго рода непрерывно изменяются и первые производные от энергии Гиббса по температуре и давлению, т. е. энтропия и объем. Для фазового перехода второго рода невозможно существование метастабильных состояний, и каждая фаза может существовать только в определенной температурной области. Пр)имерами фазовых переходов второго рода являются переходы жидкого гелия в сверхтекучее состояние, железа из ферромагнитного в парамагнитное состояние, металла из обычного в сверхпроводящее состояние, переход порядок — беспорядок в сплавах типа -латуни и др. [c.326]

К фазовым переходам второго рода относятся многие превращения, весьма различные по природе фаз и характеру явления. К ним, например, относятся превращения ферромагнитных тел при температуре, называемой точкой Кюри, выше которой тела теряют ферромагнитные свойства превращение обычных металлов в сверхпроводники при низких температурах процессы распада и образования интерметаллических соединений в твердых металлических растворах и др. [c.144]

Примером процессов, которые протекают в кристаллических телах и могут быть отнесены к фазовым переходам второго рода, являются процессы в кри- [c.144]

Фазовый переход второго рода — это равновесный переход вещества из одной фазы в другую, в котором скачкообразное изменение претерпевают только вторые производные от энергии Гиббса по [c.326]

Рис. 109. Зависимость энергии Гиббса от температуры в системе с фазовым переходом второго рода

При фазовом переходе второго рода энергия Гиббса изменяется непрерывно с изменением термодинамических параметров. Зависимость энергии Гиббса от температуры показана на рис. 109. [c.326]

К фазовым переходам второго рода относятся, например, переход вещества в критическое состояние (см. разд. 10.8), переходы из парамагнитного состояния в ферромагнитное и др. Такие переходы не сопровождаются выделением или поглощением теплоты энтропия, мольный объем остаются непрерывными функциями своих [c.159]

При фазовых переходах второго рода скрытая теплота фазового превращения отсутствует, однако в точке перехода теплоемкость терпит разрыв или имеет сингулярность. Вблизи температуры фазового перехода второго рода вид температурной зависимости теплоемкости подобен изображению греческой буквы X и поэтому часто подобные кривые называются лямбда-кривыми. [c.272]

Фазовые переходы второго рода происходят в критических условиях, далеких от термодинамического равновесия. Структура вещества, образующегося в подобных условиях, как правило, не образует плотной упаковки и наилучшим образом описывается при помощи математического аппарата фрактальной геометрии. Парамагнитные ядра образующихся в НДС частиц дисперсной фазы можно описать как фрактальные кластеры. Фрактальное описание строения ядра парамагнитных ассоциатов дает ряд преимуществ [11] [c.6]

Критические состояния в НДС при фазовых переходах второго рода [c.7]

Вместе с тем фазовые переходы, происходящие без поглощения или вьщеления тепла ( текучесть - сверхтекучесть , проводник - сверхпроводник ), но при которьгх происходит скачкообразное изменение теплоемкости, изотермической сжимаемости, изобарного коэффициента теплового расширения, называются фазовыми переходами второго рода . При этом изменяется симметрия во взаимном расположении частиц при непрерывном изменении объема, внутренней энергии и других термодинамических параметров. [c.125]

Иными словами, фазовые переходы первого рода обусловливают скачкообразное изменение первой производной, а фазовые переходы второго рода - второй производной по химическому потенциалу. [c.126]

Установлено, что концентрационный хаос искажает критические константы фазовых переходов, определяемые из классов универсальности. Показана статистическая корреляция между параметрами порядка фазовых переходов первого рода и кинетических фазовых переходов второго рода. Обнаружен эффект пространственно-временного совмещения фазовых переходов в многокомпонентных высокомолекулярных системах с концентрационным хаосом. [c.4]

Обнаружена статистическая корреляция между параметрами порядка фазовых переходов первого рода и кинетических фазовых переходов второго рода. Это подтверждает выводы об эффекте пространственно-временного совмещения фазовых переходов в многокомпонентных высокомолекулярных системах с концентрационным хаосом [c.38]

Равновесным фазовым переходам второго рода соответствует равенство не только изобарных потенциалов, но и их первых [c.162]

В данном случае следует с особым вниманием применять классические определения фазовых переходов первого, второго рода или высших порядков. Так, фазовым переходом первого рода считается резкий переход, происходящий через границу сосуществующих в равновесии друг с другом двух фаз и сопровождающийся выделением скрытой теплоты и соответствующим изменением энтропии. Характерное для фазовых переходов первого рода резкое изменение состояния системы отсутствует при фазовых переходах второго рода или высших порядков. Энтропия при этом также изменяется непрерывно, однако в некотором интервале температур вблизи точки перехода. [c.180]

Кроме фазовых переходов первого рода существуют также фазовые переходы второго рода, которые происходят в некотором интервале температур и характеризуются непрерывным изменением первых производных изобарно-изотермического потенциала. Условия фазовых переходов второго рода имеют вид [c.271]

Уравнения (10.3) можно рассматривать в качестве критерия фазовых переходов второго рода фазовый переход, при котором первые производные от термодинамического потенциала непрерывны, но претерпевают скачки его вторые производные по соответствующим параметрам, называется фазовым переходом второго рода. [c.160]

Некоторые нарушения на кривой расширения замечены также при температурах 210—225° и 475°, но они не могут быть достоверно отнесены к фазовым переходам второго рода. [c.29]

При фазовых переходах второго рода нет скачкообразного изменения спектральных характеристик, но изменение симметрии кристалла может приводить к плавному изменению мультиплетности. При переходах типа порядок — беспорядок , кроме того, наблюдается резкое уширение линий ЯКР из-за неупорядоченности системы. [c.104]

По определению Л.Д. Ландау, фазовым переходом второго рода в общем смысле считается точка изменения симметрии. Иными словами, в такой точке скачкообразно изменяется упорядоченность системы. Поскольку вблизи точки фазового перехода второхо рода свойства фаз мало отличаются друг от друга, возможно образование зародышей большого размера одной фазы в другой. Такие зародыши называются флуктуациями [14]. При этом существенно изменяются динамические свойства системы, что связано с очень медленным рассасыванием флуктуаций. В многокомпонентных нефтяных системах под флуктуациями понимаются образующиеся ассоциаты нового структурного уровня. Благодаря силам обменного взаимодействия рассасывание таких флуктуаций, то есть спонтанный разрыв межмолекулярных связей, имеет существенно меньшую вероятность, чем их образование. Поэтому в точках фазовых переходов из флуктуаций довольно быстро формируется новый уровень надмолекулярной структуры. [c.7]

В то же время вторые производные изобарно-изотермического потенциала при фазовых переходах второго рода изменяются скачкообразно [c.271]

Фазовые переходы второго рода обнаружены экспериментально и не регистрируются методом ДТА, так как не сопровождаются тепловыми эффектами АН°ф.п и изменениями энтропии А5°ф.п- [c.67]

ПО АЯия для этой реакции и значениям АЯг для однотипной с ней реакции разложения феррита кальция. Расчет доведен до температуры плавления хлористого магния. Точки плавления и кипения хлорного железа расположены в этом же температурном интервале. Поэтому для сопоставимости результатов тепловые эффекты определялись в расчете на газообразный хлорид железа. Феррит магния при 665 К претерпевает фазовый переход второго рода, который происходит практически без изотермического теплового эффекта. Как видно из табл. IV, 6, до этой температуры расчет по уравне- [c.140]

Таким образом, приведенный нами анализ поведения НДС в процессах жидкофазного термолиза с позиций классической и фрактальной физики, физ-химии и синергетики показал неизбежность возникновения вьссокоэнергетиче-ских критических состояний, наиболее вероятная релаксация которых должна протекать по механизму реструктуризации нефтяной системы, то есть возникновения фазового перехода второго рода. Было выявлено, что при фазовых переходах второго рода реализуется аномальная чувствительность нефтяной системы к внешним воздействиям, и этот факт необходимо учитывать в процессах их переработки. Далее мы попытаемся описать методы изучения НДС в критических состояниях и перспективные способы воздействия на НДС в этих точках с целью управления их свойствами. [c.8]

Поскольку НДС в точке фазового перехода второго рода характеризуются аномально высокой чувствительностью к наличию градиентов силовых нолей, в качестве воздействия, управляющего карбонизуемой нефтяной системой в окрестностях точек фазового перехода, мы предлагаем использовать ультразвуковое поле. Известны такие эффекты ультразвукового воздействия, как звуковое давление, ускорение процессов диффузии и теплопередачи, кавитация, химические эффект ы (сонолиз), усиление процессов диспергирования и коагулирования неоднородных систем, капиллярный эффект и др. Подбирая частоту и иитенсивность УЗ-излучения, можно усиливать те или иные эффекты. [c.25]

Фазовые переходы второго рода в чистйх веществах происходят в случае, если вклад, вносимый в общую мерность субстанции каким-либо воздействием, является целочисленным. Причем особенности этого перехода определяются соотношением вкладов остальных мерностей [c.136]

В работах многих иностранных исследователей структурное стеклование рассматривается, тем не менее, как фазовый переход второго рода. Такой прямолинейный подход в силу изложенного следует признать неверным. Однако необходимо обратить внимание на работы Гиббса и ДиМарцио , которые считали, что Гс некоторым образом связана с истинным равновесным переходом второго рода при температуре Го, лежащей ниже Гс на 51,6 С [в соответствии с формулой 01-2) при Го энергия активации становится бесконечно большой, как предполагается, вследствие исчезновения свободного объема]. В этих работах под Гс понимается стандартная ( релаксационная ) температура стеклования т7 (см. ниже). При больших скоростях охлаждения Гс>Г", т. е. возрастает, а не снижается в соответствии с природой фазовых переходов. Поэтому в подходе Гиббса и ДиМарцио остается много невыясненного. [c.90]

Это уравнение носит название уравнения Эренфеста. К фазовым переходам второго рода относится, например, переход из ферромагнитного в парамагнитное состояние или переход металлов из обычного металлического состояния в сверхпроходящее. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология