Фазовые превращения второго рода

При фазовых превращениях второго рода первые производные от термодинамического потенциала непрерывны, но скачкообразно изменяются вторые производные, характеризующие теплоемкость [c.67]

Щении гелия I в гелий И. Фазовый переход первого рода в критической точке также характеризуется признаками, типичными для фазового превращения второго рода. [c.223]

Согласно теории В. К. Семенченко существует подобие между критическими точками растворения и точками фазового превращения второго рода (см. с. 222). [c.310]

Таким образом для фазовых переходов второго рода уравнения Эренфеста играют ту же роль, что и уравнения Клапейрона — Клаузиуса для переходов первого рода. Особенность фазовых переходов второго рода — отсутствие скачкообразного изменения 5, ЧТО приводит К отсутствию скачка йр/ёТ. Благодаря этому кривые р Т) для каждой из фаз образуют единую непрерывную линию, разные ветви которой отвечают разным фазам. Поэтому при фазовых превращениях второго рода не существует метастабильных состояний, аналогичных переохлажденной жидкости при фазовых переходах первого рода. [c.132]

При фазовых превращениях второго рода отсутствует скрытая теплота превращения, хотя иногда она наблюдается (в этом случае характер таких переходов приближается к фазовым превращениям первого рода). [c.53]

Чувствительность материала к внешним воздействиям в области фазовых превращений второго рода является аномально высокой. В результате возникает ам- [c.820]

Поглощение ультразвука в твердых телах зависит от различных внещних факторов - температуры, магнитного поля (для ферромагнетиков), электрического поля (для диэлектриков). Особенно резко возрастает поглощение по мере приближения температуры твердого тела к температуре фазового превращения второго рода, что используют для изучения подобных превращений. [c.46]

Координаты векторов звезд в (4.23) даны в обычной системе координат, ортами которой являются векторы (100), (010), (001) обратной решетки ГЦК кристалла. Они представляют собой половины трансляций ОЦК обратной решетки в направлениях [1001, [010[, [001 [ соответственно. Фазовое превращение второго рода не может быть связано со звездой (а), так как звезда (а) содержит три вектора, сумма которых равна структурному вектору (111) ГЦК решетки [c.55]

Фазовое превращение второго рода может быть также связано со звездой (б). Примерами таких фаз могут служить сверхструктуры типа РезА и типа Ка П. [c.56]

Различие в характере фазовых превращений этих двух групп объясняется особенностями самого механизма перехода от одной фазы к другой. Фазовые превращения первой группы начинаются на поверхности твердого тела и сразу же приводят к созданию макроскопической поверхности раздела между твердой и жидкой (или парообразной) фазами. В них в каждый момент процесса плавления (или сублимации) участвуют лишь поверхностные атомы или молекулы твердого тела. Фазовые превращения второго рода начинаются в глубине уже существующей фазы, где возникают микроскопические образования — пузырьки пара, капельки жидкости или кристаллики — зародыши новой фазы. Для этих превращений, таким образом, неизбежен переход через промежуточное, микрогетерогенное состояние, обладающее повышенным запасом свободной энергии, по сравнению с начальным и конечным состояниями. Это избыточное количество свободной энергии связано с необходимостью создания множества границ раздела между старой фазой и зародышами новой, суммарная поверхность, а следовательно, и поверхностная энергия которых весьма велики. При фазовых превращениях второй группы должен преодолеваться некоторый энергетический барьер, которого нет в случае фазовых превращений первой группы (рис. 85). [c.427]

Следует также заметить, что Байер и Спенсер, ошибочно назвав чисто релаксационное явление—стеклование—термодинамическим термином фазовое превращение второго рода , внесли путаницу в понимание этого явления.— Прим. ред. [c.280]

Фазовые превращения второго рода происходят в кристаллах при переходе от одной степени симметрии в другую, при превращении ферромагнитных веществ (например, железа) в парамагнитное состояние, при переходе металла в сверхпроводящее состояние, при превращении гелия I в гелий П. [c.244]

Фазовые превращения второго рода происходят при переходе обычных металлов с сверхпроводники, при превращении жидкого гелия из Не, в Нец (рис. 31). Тройная точка у гелия отсутствует. [c.109]

ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ВТОРОГО РОДА [c.115]

Среди фазовых превращений второго рода различают собственно переходы второго рода и критические явления. В термодинамическом отношении фазовые переходы второго рода и критические явления до известной степени аналогичны [1]. При критических явлениях, так же как и при фазовых переходах второго рода наблюдается скачок вторых производных свободной энтальпии, в то время как первые производные изменяются непрерывно. Отличие критических явлений от обычных фазовых переходов второго рода состоит в том, что критическая точка представляет собой точку прекращения , в которой кончается кривая, характеризующая сосуществование двух макроскопических фаз, ограниченных поверхностями раздела. Так, например, в критической точке равновесия газа и жидкости обе эти фазы сливаются в одну. При фазовых переходах второго рода в макроскопическом смысле система остается однородной и до фазового перехода второго рода и после этого перехода. [c.454]

В интервале температур 1010—1080°К термические характеристики №02 меняются по сложному закону. Здесь теплосодержание растет аномально быстро, во многом напоминая температурные зависимости для вещ,еств, испытывающих фазовые превращения второго рода. [c.45]

Возникает мысль о том, что температура, ниже которой переохлажденный полимер может сохраняться долгое время, не кристаллизуясь, как-то связана с температурой фазового превращения второго рода. Этим термином называют температуру, выше которой внезапно увеличивается удельная теплоемкость и коэффициент расширения полимера и полимер становится эластичным и каучукоподобным ( в отличие от стеклообразного состояния при более низкой температуре) очевидно, при этой температуре резко увеличивается подвижность молекул. Однако известно, что при незначительном превышении температуры перехода второго рода Т степень подвижности молекул недостаточна для кристаллизации в трех ароматических полиэфирах кристаллизация протекала с заметной скоростью только при температуре на 30—50° выше соответствующих значений Г( [9], а поливинилиденхлорид. Г, которого равна —17°, даже при комнатной температуре кристаллизуется очень медленно 171. [c.227]

Другой дискуссионный вопрос - это в-ва с фазовыми превращениями второго рода, к к-рым относятся переходы типа порядок - беспорядок, магн. превращения в точках Кюри и Нееля, др. превращения (см. Полиморфизм, Фазовые переходы). В точках переходов второго рода первые производные термодинамич. потенциалов (энтальпия, уд. обьем и т. п.) не претерпевают разрыва непрерывности, но производные высших порядков (теплоемкость, сжимаемость) имеют аномалии (разрывы непрерывности). Для данного в-ва такие точки являются фаницей локальной устойчивости определенных форм, к-рые могут находиться в равновесии только в точках перехода (см. Фазовое равновесие). В рамках классич. термодинамики состояния в-ва, связанные переходом второго рода, считаются одной фазой. [c.53]

Другой механизм фазовых превращений второго рода действует при переходах типа порядок — беспорядок или беспорядок—порядок. Например, в сплаве Си и 2п при высоких температурах атомы Си и 2п с совершенно одинаковой вероятностью располагаются по узлам разупорядоченной объемно центрированной кубической решетки высокой симметрии (пространственная группа симметрии 1тЗт). При понижении температуры происходит изменение в расположении атомов атомы Си стремятся занять места преимущественно в вершинах, а атомы 2п — в центре элементарной ячейки, т. е. стремятся каждый расположиться по своей подрешетке. С дальнейшим понижением температуры эта тенденция к упорядочению все более возрастает, приближаясь к полной упорядоченности, а трансляционная симметрия решетки понижается (пространственная группа РтЗт). Следует отметить, что очень часто (хотя и не всегда) низким температурам соответствуют менее симметричные упорядоченные полиморфные формы, а высоким температурам— более симметричные разупорядоченные. [c.52]

Ближайший анализ этих превращений, в особенности по данным температурной зависимости теплоемкости, обнаружившей характерные Х-образные участки на кривой, показывает, что они в бо,пьшинстве своем имеют кооперативный характер, т. е. не подчиняются законам термодинамики химического равновесия, протекают без прерывного изменения термодинамических функций состояния, т. е. обладают всеми признаками так называемых фазовых превращений второго рода. [c.172]

Конечно, невозможность установления таутомерного равновесия (в случае, например, отставания скорости определепия от скорости достижения равновесия) еще не решает вопроса в пользу кооперативного механизма, тем более,—и это следует иметь в виду,— что и среди исследованных нами молекулярно-полиморфных превращений встречаются случаи, которые по характеру аномалий температурной зависимости некоторых свойств ие типичны для фазовых превращений второго рода, а поэтому, очевидно, имеют таутомерный механизм. Интересно, что наблюдаемые в этих случаях аномалии обязаны своим происхождением неравномерному изменению равновесного состава с температурой, которое, как это недавно нами показано, очевидно, должно иметь место при любых обратимых превращениях и характеризоваться наличием точки перегиба на кривой температурной зависимости доли превращения, а следовательно и максимумом (или минимумом) на кривых термического изменения свойств, линейно связанных с составом. Правда, максимумы в этих случаях будут иметь ун е иной характер (более размытый и симметричный), чем это имеет место при кооперативных превращениях. Последнее обстоятельство свидетельствует о том, что, Н0М1Ш0 обычных критериев механизма двойственного проявления реакционной сцособности, анализ аномалий температурной зависимости некоторых свойств веществ может быть также использован для этой цели. [c.173]

В работе [312] обнаружено фазовое превращение второго рода в однофазной области моносульфида ванадия при определении периодов кристаллической решетки и плотности образцов У8 в области гомогенности получены результаты, подтверждающие наличие вакансий серы в решетках образцов с отношением 8/У <С 1 и наличием вакансий ванадия в решетках с 8/У > 1. При переходе от структуры типа Ы1Аз к структуре типа МпР периоды решетки меняются непрерывно, что и указывает на превращение второго рода. [c.127]

Обширный опытный материал по теплоемкости был получен в результате многолетних исследований В. Я. Курбатова 1055—1057]. Калориметрическая работа С. С. Уразовского и И. А. Сидорова [1058] была поставлена для выяснения особенностей в температурной зависимости теплоемкости жидкостей в связи с фазовыми превращениями второго рода. Были изучены жидкие металлы 1002, 1060—1069], Н2О (544, 547, 551, 552, 555, 557—559, 562, 1070—1077], D2O 1078, 1079], СО2 [1080, 10811 и некоторые другие неорганические вещества 0082—10851. Получены также данные по теплоемкости углеводородов [1086—10921 и некоторых других органических соединений [1093—1103, 2525, 3739, 3740] (см. также 1104— 1106]). [c.26]

Заметим, что рациональность такого рода описания поведения с от Т очевидна еще и потому, что при фазовых превращениях второго рода изохорная теплоемкость имеет вид Л-О1бразной функции Т [60], которая в свою очередь достаточно полно может быть интерполирована функцией вида (3. 1). Таким образом, предлагаемый способ позволяет описать влияние фазовых переходов I и II рода на температуру образца единым образом. При этом переходы могут различаться как по амплитуде функции Ср т) Т), так и по величине асимметрии, а изменения энтальпии и внутренней энергии будут характеризоваться соответствующими интегралами от Ср и по Т. В пользу высказанного выше положения говорит и тот экспериментальный факт [2], что ДТА кривые, соответствующие переходам II и I рода, отличаются по существу лишь величиной пиков. Аналогично можно интерполировать вид функции А,(Т), Как было установлено в целом ряде работ [61—65], чаще всего теплопроводность изменяется синхронно с теплоемкостью. [c.132]