Порядок п беспорядок

При фазовых переходах второго рода непрерывно изменяются и первые производные от энергии Гиббса по температуре и давлению, т. е. энтропия и объем. Для фазового перехода второго рода невозможно существование метастабильных состояний, и каждая фаза может существовать только в определенной температурной области. Пр)имерами фазовых переходов второго рода являются переходы жидкого гелия в сверхтекучее состояние, железа из ферромагнитного в парамагнитное состояние, металла из обычного в сверхпроводящее состояние, переход порядок — беспорядок в сплавах типа -латуни и др. [c.326]

Теория Дебая учитывает лишь наиболее важный вклад в теплоемкость твердых тел — вклад колебаний решетки. Однако существует множество других явлений, которые могут приводить к поглощению твердым телом дополнительной теплоты, например полиморфные превращения кристалла или другие изменения атомной структуры (переходы типа порядок —беспорядок). [c.190]

Следует отметить, что концепцию порядка-беспорядка возможно распространить с успехом от неживой к живой материи. Эта специальная область биофизики интенсивно развивается в последнее время. С позиции порядок-беспорядок освещаются некоторые вопросы современного естествознания и проблемы космо- [c.173]

При фазовых переходах второго рода нет скачкообразного изменения спектральных характеристик, но изменение симметрии кристалла может приводить к плавному изменению мультиплетности. При переходах типа порядок — беспорядок , кроме того, наблюдается резкое уширение линий ЯКР из-за неупорядоченности системы. [c.104]

Тс он существует. Температура есть точка перехода порядок— беспорядок . Значение Тс сможем найти, определив наклон кривой 5 = т в начале координат. Разложим функцию 1Ь т в ряд по степеням т вблизи точки т = 0 [c.352]

Переход порядок—беспорядок при температуре Тс не связан с поглоще- [c.353]

Устанавливающееся равновесное распределение (порядок — беспорядок) образует вблизи поверхности раствора облако электрических зарядов с убывающей плотностью, аналогичное распределению плотности газов в атмосфере или седиментационному равновесию (гл. III). Равновесные концентрации катионов (с+) и анионов (с ) в поверхностном слое и в объеме раствора представлены схематически на рис. XII. 5 для отрицательно заряженной поверхности, к которой для большей определенности будут часто относиться последующие рассуждения . [c.182]

Переходы порядок — беспорядок и сверхструктуры 465- [c.465]

Теперь перейдем к рассмотрению некоторых примеров переходов порядок — беспорядок, наблюдаемых в сплавах двух типов XY и ХзУ. [c.467]

Переходы типа порядок — беспорядок 294 [c.8]

Конформации полипептидных цепей, стабилизованные водородными связями, устойчивы лишь в определенных условиях. Изменения температуры, растворителя, pH среды приводят к переходам порядок — беспорядок, к превращению регулярной конформации цепи в статистический клубок. Эти процессы удобно изучать на модельных гомополимерах — синтетических полиаминокислотах. [c.99]

В тех случаях, когда структура системы меняется непрерывно, а симметрия — скачком, также происходит фазовый переход, но с иными особенностями [37]. Представим совокупность электронных спинов в ферромагнитном веществе в виде регулярной двумерной решетки, в узлах которой расположены стрелки. Пусть спины сначала расположены так, что стрелки с равной вероятностью направлены вверх и вниз. Будем одну за другой поворачивать вверх стрелки, направленные вниз. При повороте вверх последней стрелки симметрия изменится скачком. Вещество перейдет из парамагнитного в ферромагнитное состояние. Такой переход (а также переходы порядок — беспорядок в бинарных сплавах и др.) является фазовым переходом второго рода [37—42]. Он характеризуется непрерывным изменением энтальпии, удельного объема и т. д., но разрывным изменением их производных — теплоемкости, коэффициента теплового расширения, сжимаемости и т. д. [c.39]

Липидные мембраны обладают тем характерным свойством, что молекулы липидов определенным образом упорядочены. В одном из предельных случаев все молекулы полностью упорядочены, как в кристаллическом состоянии. Другим предельным случаем является статистический порядок (беспорядок), который в большей или меньшей степени наблюдается для жидкостей и порошкообразных сред. Для количественного описания степени упорядочения, называемого жидкокристаллическим, используется понятие параметра порядка. Эта величина является мерой макроскопического упорядочения некоторой величины в образце например, упорядочения направления вектора, соединяющего два выделенных атома в молекуле, относительно некоторой оси. Параметр порядка может быть определен как величина, которая принимает значение, равное единице, если соответствующие величины, измеряемые в молекулах (например, направление выделенной связи), являются одинаковыми для всех молекул (что отвечает полному упорядочению данной величины), и значение, равное нулю, если эти величины принимают все возможные значения (что соответствует отсутствию какого-либо упорядочения в пространстве выделенных связей в молекулах). На практике параметр порядка не всегда допускает такую простую и наглядную интерпретацию, а также не всегда удается установить непосредственную связь с величинами, которые могут быть измерены по спектрам (см. ниже). [c.159]

Степень упорядоченности я имеет определенное значение для каждой конфигурации системы. В теории упорядоченности ставится задача нахождения среднего статистического (наиболее вероятного) значения этой величины, которое будет обнаруживаться на опыте. Требуется установить зависимость среднего значения з от температуры и выявить связь этой величины с термодинамическими функциями. Точка перехода порядок—беспорядок определяется в соответствии с условием 3 >0 при Т < 5 = О при Т Т , где 5 — среднее (наблюдаемое на опыте) значение степени дальней упорядоченности. Особый интерес представляет нахождение связи между величиной и энергетическими характеристиками взаимодействия частиц, а также определение свойств системы вблизи точки перехода. [c.345]

При Т >Тс, очевидно, с1зНТ 0. Таким образом, первая производная от параметра з по температуре испытывает разрыв в точке перехода Тс. Однако сама величина з ме- няется в зависимости от температуры непрерывным образом. В случае перехода порядок—беспорядок имеет место непрерывное изменение состояния системы непрерывными являются такие функции состояния, как энергия, энтропия, термодинамические потенциалы, объем. [c.353]

Полиморфные переходы м. б. первого а второго рода (см. Фазовые переходы). При переходе второго рода изменение кристаллич. структуры невелико, а иногда и вовсе отсутствует (папр., при переходе а-Fe в 3-ре при 769 °С структура практически не изменяется, однако ферромагн. св-ва пропадают). Ко второму роду часто относятся также переходы типа порядок — беспорядок, переходы с появлением впутр. вращения. [c.464]

Полиморфные переходы, согласно принятой в термодинамике классификации, подразделяются на переходы I и II рода. Последние (в отличие от переходов первого рода) не сопровождаются скачкообразным изменением энтропии теплоемкость в точке такого перехода проходит через высокий и острый максимум. Изменение кристаллич. структуры при переходе второго рода невелико, а в нек-рых случаях практически отсутствует (напр, при переходе a-Fe в p-Fe, происходящем при 769 С, теряются ферромагн. св-ва). Переходами второго рода часто являются переходы типа порядок-беспорядок, переходы с появлением внутр. вращения (напр, в случае NH4NO3). [c.16]

Структуры политипов близки, первые координац. сферы у атомов в кристаллах одинаковы. Так, для Si во всех политипах сохраняется тетраэдрич. окружение атомов, изменения наблюдаются в третьей и вьш1е координац сферах. Все политипы имеют одинаковую плотность, они не переходят друг в друга. Образование политипов объясняют наличием примесей, винтовых дислокаций, колебаниями структуры (порядок-беспорядок) [c.27]

Особо следует подчеркнуть роль Т. в структурных исследованиях индивидуальных в-в в конденсир. состоянии и р-ров. Величины, являющиеся второй производной потенциалов Гиббса илн Гельмгольца по параметрам состояния (а Т. относится к таковым), весьма чувствительны к структурным изменениям системы. В твердых телах и сплавах при фазовьгх переходах 2-го рода типа порядок-беспорядок наблюдаются Х-образные скачки Т. В жидкостях такие скачкн имеют место вблизи критич, точек равновесия жидкость-газ и жидкость-жидкость (см. Критические явления). В жидкости, напр., при нагр. часть энергии может идти не на возбуждение новьгх степеней свободы молекул, а яа изменение потенц. энергии взаимодействующих молекул. Этот вклад наз. конфигурационной Т. она связана с характером мол. упорядочения в жидкостях и р-рах. В биохимии политермич. измерения Т. дают информацию о структурных переходах в белках. [c.524]

Другой дискуссионный вопрос - это в-ва с фазовыми превращениями второго рода, к к-рым относятся переходы типа порядок - беспорядок, магн. превращения в точках Кюри и Нееля, др. превращения (см. Полиморфизм, Фазовые переходы). В точках переходов второго рода первые производные термодинамич. потенциалов (энтальпия, уд. обьем и т. п.) не претерпевают разрыва непрерывности, но производные высших порядков (теплоемкость, сжимаемость) имеют аномалии (разрывы непрерывности). Для данного в-ва такие точки являются фаницей локальной устойчивости определенных форм, к-рые могут находиться в равновесии только в точках перехода (см. Фазовое равновесие). В рамках классич. термодинамики состояния в-ва, связанные переходом второго рода, считаются одной фазой. [c.53]

Если исходить из сплава с упорядоченной прн низкой температуре структурой, то прн его пагреваипи возможны два типа переходов порядок — беспорядок [c.467]

Наиболее важные результаты этих измерений — совпадение внешних напряжений в термодеформационном режиме и внутренних в изотермическом (рис. Х1П. 1,6). Не вызывает удивления тот факт, что до определенного напряжения нагрузка повышает температуру плавления. Но примем теперь во внимание спиральную надмолекулярную структуру коллагена. Нефазовый переход типа порядок—беспорядок (спираль — клубок) по-разному реагирует на абсолютную ве.иичину растягивающего напряжения. [c.326]

Если установлено, что молекулы данного полисахарида в растворе имеют частично или полностью упорядоченную конформацию, то следующим шагом является возможно более детальное определение их геометрии. Все имеющиеся в настоящее время подходы к решению этой проблемы основаны на сравнении с базисными конформациями, определенными рентгеноструктурным анализом в твердом состоянии. Сравнение некоторых основных особенностей конформаций молекул может быть сделано на основании анализа стехиометрии при переходе порядок — беспорядок так, можно выяснить, из скольких тяжей составлена упорядоченная коиформа-Ция молекулы. Так, изучение концентрационной зависимости указанного перехода показало, что ксантан упорядочен внутримолекулярно [19], тогда как 1-каррагинан образует упорядоченный димер [29], что и ожидалось для обоих случаев по аналогии с твердым состоянием. Для полиглюкуроната стехиометрия связывания ионов кальция, как было показано, может соответствовать только двухтяжевой укладке его молекулы [30]. Такая двухтяжевая ассоциация полисахаридных цепей в нескольких независимых областях связывания может приводить к возникновению незавершенной трехмерной сетчатой структуры, т. е. к гелеобразованию введение в Молекулу полисахарида короткоцепных сегментов, имеющих только одну область связывания, может подавить процесс образования сетчатой структуры за счет конкурентного ингибирования ассоциа-Дии цепей. Такое явление может быть использовано для получения Данных, подтверждающих двухтяжевый характер ассоциата, как о было сделано для 1-каррагинана и полигулуроната [31]. [c.295]

Конденсированные системы, состоящие из большого числа частиц, кооперативны. Иными словами, свойства таких систем определяются взаимодействием частиц, и их нельзя понять при исследовании отдельной частицы. Специфическая особенность конденсированной системы — ее способность изменять свое состояние и структурную организацию в целом, т. е. претерпевать фазовый переход (в частности, переход порядок —беспорядок). Именно применительно к фазовым превращениям Фаулер ввел понятие кооперативности. Кооперативный переход может осуществляться как самоусиливающееся превращение. Рассмотрим простой пример —уравнение состояния реального газа Ван-дер-Ваальса [c.38]

Ферроэлектрические, ферриэлектрические, ферроэластические и нелинейнооптические свойства проявляют многие висмуторганические кристаллы общего состава где А — органический катион, М = 8Ь(111), В1(111) и X = С1, Вг, I. Вариации полианионных структур связаны со стехиометрией, размером и симметрией органического катиона и его способностью образовывать водородные связи. С ним же связана возможность образования структур типа порядок—беспорядок. Подробный обзор таких систем представлен в [144]. [c.262]

Результаты исследования кристаллов AiM,,Xj (где А — органический катион, M = Sb(III), Bi(III), Х = С1, Вг, I) представлены в обзоре [174], содержащем 212 ссылок. Изменение структуры полианионов рассмотрено в зависимости от стехиометрии, размера и симметрии органического катиона и способности к образованию водородной связи. Фазовые превращения типа порядок — беспорядок рассматриваются в связи с динамикой катионов. Многие из этих кристаллов обнаруживают интересные свойства (ферроэлектрические, ферриэлектрические, нелинейные оптические), что делает их весьма привлекательными материалами для практического использования. [c.266]