Теломеризация дикарбоновых кислот

Таким образом, реакция теломеризации является методом комплексного использования этилена путем превращения его в полиамиды, дикарбоновые кислоты, лактоны и другие ценные продукты. [c.696]

Получение полиэфирных пластификаторов аналогично получению сложных эфиров. Конденсационная теломеризация или переэтерификация эфиров дикарбоновых кислот на основе низших спиртов (бутилового) осуществляется в присутствии катализаторов при температуре 170—200°С с отгонкой реакционной воды или низкокипящего спирта под вакуумом. [c.338]

Значение реакции теломеризации заключается в том, что с ее помощью можно, исходя из простейшего сырья, достаточно легко получать различные высшие бифункциональные соединения (гликоли, дикарбоновые кислоты, аминокислоты, оксикислоты и др.), получение которых другими путями обычно связано с большими [c.375]

Группа советских ученых во главе с академиком Несмеяновым исследовала реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом, приводящую к образованию тетрахлоралканов. Изучалось влияние давления, продолжительности реакции, концентрации и природы инициатора на выход с(, о , о1, (о -тетрахлоралканов и на соотношение отдельных тетрахлоралканов в смеси продуктов реакции. Изучались химические превращения Ы,Ы,о(,ы -тетрахлоралканов, в ток числе и образование из них алифатических дикарбоновых кислот. При замене [c.131]

В работе Несмеянова с сотрудниками [24] была показана также возможность синтеза и дикарбоновых кислот из тетрахлоралканов, полученных по реакции теломеризации [c.86]

Трудные задачи, возникающие при синтезе бифункциональных соединений, удалось разрешить только сравнительно недавно с помощью реакции теломеризации. Полиамидные смолы получаются из диаминов н дикарбоновых кислот или из аминокислот. [c.33]

Реакцию конденсационной теломеризации проводят двумя способами [45—51] по одностадийному, при котором все компоненты вводятся одновременно и по двухстадийному, при котором сначала осуществляется поликонденсация гликолей с дикарбоновыми кислотами с целью получения полиэфира, содержащего на концах молекулы, гидроксильные или карбоксильные группы, а затем проводится этерификация концевых групп монокарбоновымн кислотами или спиртами. Способ проведения конденсационной теломеризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скоростях взаимодействия бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями — телогенами. [c.13]

Получение полиэфирных пластификаторов методом конденсационной теломеризации позволяет синтезировать неограниченное число марок пластификаторов за счет варьирования различных алифатических кислот, одноатомных спиртов и гликолей. Процесс может проводиться двумя способами в одну стадию при одновременной загрузке всех компонентов и в две стадии — сначала осуществляют поликонденсацию гликолей и дикарбоновых кислот с получением олигоэфира с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами, а затем его взаимодействие с монокарбо-новыми кислотами или одноатомными спиртами. [c.33]

При большом различии сксоостей этерификации бифункциональных соединений между соб " и с монофункциональными соединениями целесообразно применять постадийное введенпе реагентов [111], Сначала проводится полиэтерификаиия дикарбоновых кислот и гликолей, затем взаимодействие гидроксил- или карбоксилсодержащих олигоэфиров с монокарбоновой кислотой (или одноатомным спиртом). При двухстадийном способе конденсационной теломеризации получают олигоэфиры более однородные по молекулярной массе и с меньшим содержанием диэфиров по сравнению с одностадийным [111, 112]. [c.34]

Однако чаще карбоксильная функция включена в структуру соединения, присоединяющегося по двойной связи. С низшими алкенами наблюдается тенденция к теломери-зации так, присоединение уксусной кислоты к этилену дает смесь карбоновых кислот с прямой цепью [2]. Однако для высших алкенов теломеризация протекает менее интенсивно, и выходы аддуктов 1 1 достигают 70% для многих кислот и сложных эфиров [3]. Дикарбоновые кислоты получаются двукратным присоединением карбоновых кислот к а,й)-диенам [4]. Сложные эфиры обычно алкилируются преимущественно в а-положение кислотного фрагмента (но не в а-положение спиртового фрагмента), как это видно из следующего примера [3] [c.114]

Заслуживает внимания другая методика, включающая гидролиз, так как она является общим методом полз чеиия перфторал-кандикарбоновых кислот из а,со-бис(метилтио)полифторалканов [60]. Теломеризация тетрафторэтилена в присутствии диметилди-сульфида и грег-бутилпероксида в качестве катализатора приводит к продуктам типа (21) схема (65) . Как видно из схемы, эти продукты (п = 2—5) гидролизуются серной кислотой в метаноле до метиловых эфиров фторированных дикарбоновых кислот. [c.96]

Принцип блокирования функциональных групп одного типа в процессе поликонденсации введением монофункционального компонента положен в основу метода конденсационной теломеризации. Этот метод получения полимеризационноспособных олигомеров заключается в ограничении процесса поликонденсации дикарбоновых кислот с гликолями или полиолами введением монофункционального непредельного соединения с карбоксильной или гидроксильной группой (акриловая или метакриловая кислоты) Изме- [c.267]

В промышленных масштабах из высших дикарбоновых кислот производится лишь себациновая кислота. Она получается при щелочном расщеплении дорогого и дефицитного растительного сырья — касторового масла, добываемого из субтропического растения клещевины [138]. Высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты могут производиться из пищевых растительных масел. Однако этот путь не может быть признан перспективным [139]. В настоящее время проводятся исследования других возможностей получения дикарбоновых кислот, в основном, из непищевых продуктов. Несмеяновым с сотрудниками [140] разработан метод синтеза некоторых высших дикарбоновых кислот из тетрагалогеналканов. Этот метод, использующий па первой стадии весьма перспективную для технических целей реакцию теломеризации, заслуживает внимания. Имеется еще ряд методов получения высших дикарбоновых кислот [141], по ряду соображений, однако, мало перспективных для промышленного осуществления. Из известных способов получения дикарбоновых кислот, по-видимому, одним из наиболее перспективных является электрохимический синтез по Кольбе [22]. Этим путем при электролизе моно-метиладипата натрия с успехом получают диметилсебацинат [142, 143]. Увеличение длины цепи исходного соединения затрудняет течение реакции Кольбе. В то же время известно, что увеличение числа углеродных атомов в молекуле дикарбоновых кислот приводит к улучшению свойств последних как пластификаторов, и особенно, как основы для смазочных материалов [144]. [c.209]

И, наконец, последняя причина состоит в том, что для получения высших дикарбоновых кислот используются ш-хлор-замещенные кислоты, которые в настоящее время являются легкодоступными в результате освоения в промышленных масштабах реакции теломеризации. Реакция теломеризации [148,149], состоящая во взаимодействии этилена с полигало-геналканами, обычно с четыреххлористым углеродом, позволяет относительно легко получать а, а, а, ш-тетрагалогеналка-ны с нечетным числом углеродных атомов, например [c.211]

Реакция теломеризации. Реакция теломеризации позволяет на основе доступного сырья (этилен и другие олефины и их галогенпроиз-водные, низшие спирты и др.) получать непосредственно или после простой химической переработки высшие моно- и бифункциональные соединения, в том числе карбоновые и дикарбоновые кислоты. Получаемые при теломеризации м-галогензамещенные кислоты могут быть использованы для синтеза насыщенных и ненасыщенных кислот. [c.207]