Полимеризационноспособные олигомеры

В первом случае речь идет о конденсационноспособных олигомерах или мономерах, во втором — о полимеризационноспособных олигомерах. [c.295]

Вулканизация и модификация каучуков могут быть осуществлены с помощью полимеризационноспособных олигомеров [20] вследствие образования в присутствии инициаторов привитых сополимеров (трехмерных) или клатратных полимеров. Такие методы открывают широкие возможности для получения новых типов резин и регулирования их физико-механических свойств (прочность, эластичность, стойкость к термическому старению, улучшенные усталостные свойства и т. д.), для создания в полимере участков с жесткой структурой, играющих роль усиливающего наполнителя. При этом олигомер, выступающий вначале в роли временного пластификатора и повышающий текучесть композиции, снижает энергетические затраты на смешение компонентов резины и формование изделий. Несомненный перспективный интерес представляет принципиальная возможность введения олигомеров непосредственно в каучуковые латексы (по аналогии с производством маслонаполненных полимеров), что позволяет еше больше упростить процесс смешения и одновременно повысить гомогенность смесей. [c.619]

После достижения максимальной скорости наблюдается резкое автоторможение полимеризации, обусловленное уменьшением подвижности молекул, содержащих двойные связи. Предельная степень превращения, при к-рой начинается автоторможение, различна для различных типов О., причем наблюдается корреляция предельной степени превращения с физич. свойствами олигомера. Так, с увеличением длины и гибкости молекул О., обусловленной присутствием групп (напр., О или 8), обладающих низкими барьерами вращения, эффективная скорость полимеризации и предельная степень превращения увеличиваются. Увеличение функциональности О. приводит к значительному уменьшению эффективной скорости процесса при высоких степенях превращения. В случае О. с короткими и жесткими цепями предельная степень превращения при умеренных темп-рах характеризуется низкими значениями, возрастающими с повышением темп-ры (напр., при отверждении в адиабатич. условиях). Требуемая технологичность исходных композиций, а также необходимые эксплуатационные свойства полимерных материалов и изделий обычно достигаются путем сочетания различных марок О., а также О. с др. типами полимеризационноспособных олигомеров или мономеров. Отверждение О. в условиях переработки их в изделия обычно проводят в массе при атмосферном давлении при этом побочные продукты реакции не образуются. Усадка О. уменьшается с увеличением длины молекулы О. для различных типов О. объемная усадка при полимеризации составляет 4-10%. [c.235]

Применение полимеризационноспособных непредельных соединений и олигомеров — прогрессивное направление в технологии резины, обеспечивающее снижение энергетических затрат, упрощение и автоматизацию переработки и формования резиновых смесей, получение эластомеров с новым комплексом свойств. Специфический комплекс свойств резиновых смесей и резин, полученных при применении полимеризационноспособных олигомеров и мономеров, особенности физико-химических явлений и химических превращений, наблюдающихся при их использовании в качестве временных пластификаторов, сшивающих агентов и усиливающих наполнителей, позволяют выделить этот метод как самостоятельное направление в области синтеза эластомеров. Применение с этой целью низкомолекулярных акриловых и метакриловых соединений и солей непредельных карбоновых кислот, комплексных соединений винилпиридинов, дималеинимидов, дивинилбензола и др., а также структура и свойства получаемых таким образом резин рассматривались в монографии [50, с. 255] и в работах [51, 52]. В результате были сформулированы общие представления о закономерностях протекающих реакций и структуре вулкаиизатов с непредельными соединениями. Кратко эти вопросы рассмотрены также в гл. 4. В данном разделе основное внимание уделено получению резин с помощью полимеризационноспособных олигомеров класса олигоэфиракрилатов (ОЭА) —дешевых нетоксичных продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе [53]. Их использование в ряде случаев является единственно приемлемым способом переработки жестких каучуков и резиновых смесей, изделия из которых обладают уникальным сочетанием высокой износостойкости, прочности и теплостойкости, характеризуются низким набуханием в маслах и бензине. Применение низкомолекулярных аналогов ОЭА—акриловых и метакриловых эфиров гликоля, этаноламина и т. д. — описано в ряде работ [52, 54—67]. [c.26]

Полимеризационноспособные олигомеры — олигомеры, содержащие кратные связи, и циклоолигомеры, способные к полимеризации с образованием высокополимеров (олигоэфиракрилаты, олигодиены и их сополимеры, эпоксидные смолы, циклоолигоэфиры, циклоолигоамиды и т. д.). [c.253]

Способность полифункциональных олигомеров превращаться в высокополимеры может быть реализована при любом расположении реакционноспособных групп в молекуле олигомера. Однако характер и свойства образующихся полимеров различны в зависимости от того, расположены ли реакционноспособные группьь на концах молекулы, регулярно по цепи олигомера или статистически. Олигомеры с концевыми функциональными группами образуют линейные высокополимеры полимеризационноспособные олигомеры с концевыми кратными связями превращаются в сетчатые полимеры регулярного строения, величина межузловых ценей которых определяется молекулярным весом исходных олигомеров. Олигомеры с нерегулярным расположением функциональных групп образуют разветвленные или сетчатые полимеры со статистическим распределением сшивок различной длины. Наибольший интерес представляют олигомеры, у которых функциональные группы расположены на концах цепи, так как на основе этих олигомеров можно получать материалы с заданными свойствами [c.253]

При сополимеризации циклических эфиров с глицидиловыми эфирами образуются полимеризационноспособные олигомеры со статистическим распределением двойных боковых связей подлине молекулы олигомера. Для введения полимеризационноспособных групп [c.264]

Принцип блокирования функциональных групп одного типа в процессе поликонденсации введением монофункционального компонента положен в основу метода конденсационной теломеризации. Этот метод получения полимеризационноспособных олигомеров заключается в ограничении процесса поликонденсации дикарбоновых кислот с гликолями или полиолами введением монофункционального непредельного соединения с карбоксильной или гидроксильной группой (акриловая или метакриловая кислоты) Изме- [c.267]

Методом конденсационной теломеризации дихлорангидридов ал-килфосфиновых кислот с гликолями и моноэфирами этиленгликоля акриловой или метакриловой кислот были получены фосфорсодержащие полимеризационноспособные олигомеры Синтез олигомеров осуществлялся по схеме [c.268]

Влияние величины и природы олигомерного блока для сетчатых полимеров регулярного строения можно проследить на примере продуктов полимеризации различных оли-гоэфиракрилатов. Полимеры олигоэфиракрилатов, образующиеся при отверждении полимеризационноспособных олигомеров, представляют собой сшитые блок- или привитые сополимеры, в которых поли-метакрилатные цени связаны между собой поперечными мостиками олигомерных блоков, или, наоборот, гетероцепные олигомерные блоки закреплены полиметак-рилатными цепями. Изменяя химический состав и молекулярный вес исходных олигомеров, можно в широком интервале варьировать свойства сетчатых полимеров. [c.294]

Процессы радикальной олигомеризации теломеризации достаточно часто обсуждались и систематизировались в обзорах и монографиях 2 этой области можно сформулировать две основные проблемы. Проблема синтеза полимеризационноспособных олигомеров на основе бутадиена и его сополимеров, непредельных олигомеров с двойными связями в боковой или основной цепи, а также олигоэфиров с концевыми и регулярно повторяющимися двойными связями (полиэфиракрилатов) подробно изложена в работе Другая проблема связана с получением олигомеров с реакционноспособными концевыми группами. В последнем случае концевые группы либо являются фрагментами инициатора, либо поставляются телогенами. Телоген [c.231]

Развитие химии и технологии полимеризационноспособных олигомеров (ПСО) привело к появлению нового направления в химии резин, связанного с применением ПСО для модификации каучуков на стадии переработки в качестве структурирующих и модифицирующих агентов йыли исследованы полимеризационноспособные [c.240]

ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ Полимеры и полимеризационноспособные олигомеры [c.11]

До последнего времени доминирующее положение среди ИП, изготавливаемых на основе полимеризационноспособных олигомеров (ПСО), занимали материалы на основе пенополиуретанов (ППУ) и уретановых композиций, модифицированных каучуками [64, 65], полистиролом [65] и полимочевиной [66]. В последние годы, однако, было налажено промышленное получение ИП на основе фенолоформальдегидных олигомеров (ФФО) [67—74], полиизоциануратов [75], полиимидов [31], полиметакрилимидов [58] и полиэпоксидов [76]. [c.11]

Двухкомпонентные способы пригодны для переработки термопластов, низковязких олигомеров и одновременно тех и других [279 [. Выпускаемые промышленностью разнородные ИП изготавливаются на основе полимеров и сополимеров ПО, ПС, ПВХ, АБС, полиамидов, полибутилена, поли-4-метилнентена-1, винилацетата, винилбутираля в качестве полимеризационноспособных олигомеров используются полиуретановые, фенольные, карбамид-ные, эпоксидные [55, 151, 268, 280, 281]. Недавно налажено производство материалов из жесткой наружной корки и эластичной сердцевины (ПВХ—ППУ) [92, 270, 279] и, наоборот, из эластичной корки (вулканизованные каучуки) и жесткой сердцевины [282, 283]. [c.34]

В последние годы налажен промышленный выпуск ИП на основе феноло-формальдегидных олигомеров (ФФО) и многослойных изделий на их основе [68—72]. Технология изготовления этих материалов в принципе не отличается от технологии получения ИП на основе других полимеризационноспособных олигомеров, например уретановых. Однако для широкого производства ИП на основе ФФО существует ряд ограничений коррозия оборудования, а также высокая адгезия исходных композиций и готовых изделий к металлическим поверхностям оборудования. Последняя трудность преодолима, хотя значительно удлиняет цикл формования в частности, стенки форм покрывают воском и силиконовыми смазками. [c.140]

Синтезирован новый класс полимеризационноспособных олигомеров а, т-быс-(мета-крилоксиэтилкарбонаттолуилен-2 карбаминовых) эфиров олигоэтиленгликолей с молекулярным весом от 700 до 15000. Определены коэффициенты к и а в уравнении Марка — Куна — Хувинка для полученных олигомеров и исходных олигоэтиленгликолей в различных растворителях. Зависимость плотности, температуры плавления и степени кристалличности от молекулярного веса олигооксиэтиленуретанметакрилатов имеет экстремальный характер с положением минимума в области Мп 1000—1500. [c.158]

В СССР А. А. Берлиным впервые были разработаны олигоэфиракрилаты (ОЭА) — полимеризационноспособные олигомеры класса сложных и простых эфиров с концевыми или регулярно чередующимися акриловыми группами общей формулы [c.13]

Полиуретановые лакокрасочные материалы принято делить на двух- и одноупаковочные. Особую группу составляют уретансодер-жащие полимеризационноспособные олигомеры, не содержащие свободных изоцианатных групп, — уралкиды, уретановые масла и уретанакрилаты. Каждый из этих материалов имеет свои специфические особенности, связанные как с химической структурой входящих в их состав пленкообразующих, так и с механизмом процесса отверждения. Классификация полиуретановых лакокрасочных материалов может быть представлена следующей схемой [c.304]

Олигоуретанакрилаты представляют собой уретансодержащие полимеризационноспособные олигомеры с концевыми двойными связями. Для их синтеза полиизоцианат, полученный взаимодействием полиола и диизоцианата в избытке последнего, обрабатывают гидроксилсодержащим акрилатом, например мономет-акриловым эфиром этиленгликоля [c.313]

По аналогичным методикам испытываются системы. изоляции с использованием пропиточного материала КП-50 на основе полимеризационноспособных олигомеров. [c.166]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ФОРМИРОВАНИЯ ПОКРЫТИЙ ИЗ ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОМЕРОВ [c.134]

В связи со все возрастающим значением экологической проблемы, а также повышенными требованиями к эксплуатационным свойствам покрытий большое значение приобретают фотоотвер-ждающиеся полимеризационноспособные олигомеры. Осуществление полимеризации таких систем непосредственно на защищаемой поверхности способствует улучшению адгезионного взаимодействия с подложкой и формированию покрытий с высокими физико-механическими свойствами. [c.187]

Сухарева Л. А., Зубов П. И. — В кн. Докл. I Всесоюз, конф, по химии и физико-химии полимеризационноспособных олигомеров. Сб. препринтов, Черноголовка, Академия наук СССР, 1977. Т. 2, с. 441—460. [c.231]

Жидкие или легкоплавкие сравнительно низкомолекулярные соединения, такие как полиэфирмалеинаты, эпоксиполиэфиры, сополимеры бутадиена и полисил океанов, представляют собой по существу олигомеры, способные превращаться в высокополимеры при сравнительно низких температурах и давлении. По мнению A.A. Берлина [18,19], низкомолекулярные эпоксидные, полиэфирные и другие полимеры следует объединить в класс полимеризационноспособных олигомеров, Методы перера- [c.131]

Получение живых пленок на основе поли-м е р-о лигомерных систем. Нами [193] была исследована возможность получения термореактивных полимерных пленок совмещением тетрафункциональных олигомерных полиэфиракрилатов с линейными карбоцепными полимерами. Полиэфиракрилаты являются своеобразными временными пластификаторами линейных полимеров и облегчают их переработку в изделия. Пластикаты на основе линейных полимеров и полимеризационноспособных олигомеров обладают высокой текучестью при малых давлениях и способны при умеренных температурах отверждаться вследствие трехмерной полимеризации полимеризационноспособных олигомеров. При этом линейный полимер иммобилизуется сеткой пространственного полимера (клатратный полимер) или реагирует с олигомер а ми с образованием привитого сополимера [188, 194—196]. В резуль- [c.137]

ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОСПОСОБНЫЕ ОЛИГОМЕРЫ И ПОЛИМЕР-ОЛИГОМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ [c.20]

Использование полимеризационноспособных олигомеров (ПСО) и. в частности, олигоэфиракрилатов (ОЭА) в качестве временных пластификаторов линейных высокополимеров или привитых полимеров открывает новые возможности в области переработки и модификации полимерных материалов. Пластикаты на основе высокополимеров и ПСО обладают высокой текучестью при малых давлениях и способны при умеренных температурах или облучении отверждаться вследствие трехмерной полимеризации ПСО. При этом линейный полимер иммобилизуется сеткой пространственного полимера ( клатратный полимер ) или реагирует с ПСО с образованием пространственного привитого сополимера П, 2]. В результате образуются полимерные материалы, сочетающие свойства, характерные для сетчатых структур и линейных полимеров. Таким образом, использование полимер-олигомерных систем позволяет осуществлять направленную модификацию высокомолекулярных соединений в стадии переработки и наряду с этим облегчает их переработку в полимерные материалы и изделия. [c.24]

A. А. Берлиным и Г. В. Королевым при исследовании трехмерной полимеризации нового класса полимеризационноспособных олигомеров — олигоэфиракрилатов — была показана определяющая роль относительного уменьшения констант обрыва и роста цепи с увеличением вязкости среды по мере развития процесса в кинетике реакции [177]. Обнаружено явление резкого увеличения константы роста цепи по мере увеличения расстояния между реакционными группами в процессе фотоинициированной и инициированной перекисями полимеризации диметакриловых эфиров гликолей [178]. [c.49]