Замещение хлором в производных кислот

Хлорангидриды, подобно другим производным кислот, подвергаются типичным реакциям нуклеофильного замещения. При этом хлор удаляется в виде хлорид-иона или хлористого водорода и его место занимает другая основная группа. Вследствие наличия карбонильной группы эти реакции протекают гораздо быстрее, чем соответствующие реакции нуклеофильного замещения алкилгалогенидов. Хлорангидриды — наиболее реакционноспособные производные карбоновых кислот. [c.634]

Хлоругольная кислота и ее эфиры. Хлоругольную (хлорму-равьиную) кислоту можно рассматривать как производное угольной кислоты, в молекуле которой гидроксил замещен атомом хлора, или как производное муравьиной кислоты Н—СО—ОН, в молекуле которой подвергся замещению хлором атом водорода,, связанный с углеродом. Хлоругольная кислота в свободном состоянии неизвестна. Эфиры ее могут быть получены при взаимодействии фосгена со спиртами [c.411]

Удобный и специфический метод идентификации сульфокислот антрахинонового ряда — превращение их в соответствующие хлор-производные, осуществляемое при действии хлоратов и соляной кислоты в водном растворе. Сульфогруппа в а-положении антрахинона легче подвергается такому замещению, чем в р-положении (см. 7.5). [c.75]

Реакции у атома серы. Замещение хлора в сульфе-нилхлоридах, производных нестойкой сульфеновой кислоты, представляет собой препаративный метод получения эфиров сульфеновых кислот [c.374]

Стереохимическое направление замещения галогена в хлор-производных фосфористой кислоты изучено на примере конфигу- [c.676]

Высокая электроотрицательность фтора оказывает большое влияние на свойства молекул, содержащих несколько атомов фтора. Показательны следующие факты а) СРзСООН— сильная кислота б) (СРз) Ы и ЫРз лишены основных свойств в) в реакциях нуклеофильного замещения трифторметильные производные гораздо более активны, чем их аналоги с СНз-группой. Трифтор-метильную группу СРз можно рассматривать как некий псевдо-галоген большого размера с электроотрицательностью, близкой к электроотрицательности хлора. [c.385]

При получении 3, 4 -дихлор-2-бензоилбензойной кислоты из о-дихлорбензола и фталевого ангидрида максимальный выход составляет 80%. Циклизация в присутствии серной кислоты приводит к образованию смеси 1,2- и 2,3-дихлорантрахинонов (13 и 87%). Атомы хлора, вступившие в ядро в ряду антрахинона, более подвижны, чем в бензольных и нафталиновых производных хлор в а-положении легче замещается, например, при восстановлении, чем находящийся в [В-положении. Хлор в а-положении может обычным образом замещаться водородом при нагревании с ацетатом калия в растворе нитробензола в присутствии следов медного порошка с избытком медного порошка и в отсутствии ацетата калия образуется соответствующий 1,Г-диантрахинонил. В а, -дихлорантра-хинонах а-хлор легче замещается амино- и антрахинониламино-группой, поэтому 6-хлор-1-аминоантрахинон и его производные легко могут быть получены из 1,6-дихлорантрахинона. Важная реакция, к которой способны 1-хлорантрахиноны, — это замещение хлора гидроксилом при обработке теплой концентрированной серной кислотой. Так при конденсации фталевого ангидрида с л-хлорфено-лом в присутствии хлористого алюминия с последующей циклизацией в присутствии серной кислоты (проводящейся обычным образом) образуется хинизарин (1,4-диоксиантрахинон), а не 1-хлор- [c.192]

Химическую детоксикацию гербицидов можно проследить на примере инактивации производных триазина. В этом случае триазины вначале дезаминируются с отщеплением одной или обеих аминогрупп, затем происходит гидролиз с замещением хлора и аминогруппы. Конечными продуктами ряда реакций являются аммелин, аммелид и циануровая кислота, которая гидролизуется до СО2 и NH3. [c.54]

При получении 3, 4 -дихлор-2-бензоилбензойной кислоты из о-дихлорбензола и фталевого ангидрида максимальный выход составляет 80%. Циклизация в присутствии серной кислоты приводит к образованию смеси 1,2- и 2,3-дихлорантрахинонов (13 и 87%). Атомы хлора, вступившие в ядро в ряду антрахинона, более подвижны, чем в бензольных и нафталиновых производных хлор в а-положении легче замещается, например, при восстановлении, чем находящийся в [В-положении. Хлор в а-положении может обычным образом замещаться водородом при нагревании с ацетатом калия в растворе нитробензола в присутствии следов медного порошка с избытком медного порошка и в отсутствии ацетата калия образуется соответствующий 1,Г-диантрахинонил. В а, -дихлорантра-хинонах а-хлор легче замещается амино- и антрахинониламино-группой, поэтому 6-хлор-1-аминоантрахинон и его производные легко могут быть получены из 1,6-дихлорантрахинона. Важная реакция, к которой способны 1-хлорантрахиноны, — это замещение хлора гидроксилом при обработке теплой концентрированной серной кислотой. Так при конденсации фталевого ангидрида с л-хлорфено-лом в присутствии хлористого алюминия с последующей циклизацией в присутствии серной кислоты (проводящейся обычным образом) образуется хинизарин (1,4-диоксиантрахинон), а не 1-хлор-4-оксиаптрахнпон. Реакция эта протекает гладко в одну стадию при нагревании фталевого ангидрида, п-хлорфенола, концентрированной серной кислоты и борной кислоты при 200° и является техническим способом получения хинизарина, очень важного промежуточного продукта. 423 Интересное получение 2,3-дихлорантрахинона, указывающее на большую подвижность хлора в а-положении, осуществляется действием цинковой пыли и аммиака или едкого натра и [c.192]

Средство против сорняков (гербицид) 2,4-В представляет собой производное, содержащее атомы хлора в положениях 2 и 4 фенола, замещенного остатком уксусной кислоты. [c.257]

Химическими превращениями указанных триазинонов получены их производные, ранее не описанные в литературе. На основе 4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинона-6 получены хлор-, этокси-, анилинотриазины и триазиноксиуксусная кислота проведены реакции ацилирования и алкилирования по азоту в положении -1 реакциями замещения хлора в 6-хлор- [c.4]

Замещение хлора происходит по механизму нуклеофильного присоединения по С=0-связи. После присоединения образуются неустойчивые интермедиаты, производные ортокарбоновых кислот R—С(ОН), которые тотчас выделяют термодинамически устойчивую частицу (НС1) и сами приобретают таким путем кинетическую и термодинамическую устойчивость. [c.488]

Замещение хлора и брома иодом имеет большое значение. Такое замещение было осуществлено нагреванием хлористого или бромистого соединения с йодистым кальцием в запаянных трубках более удобно применение иодистого калия в метиловом спирте . Изящный и простой способ получения иодистых соединений из хлористых или бромистых был разработан Ф и н-кельштейном . Способ состоит во взаимодействии галоидного соединения с раствором иодистого натрия в ацетоне. Этот метод пригоден для получения большинства иодистых алкилов, а-иодкетонов, иодпроизводных жирных кислот, иодистого бензила и его производных. Метод, конечно, непригоден в случае нереакционноспособного галоида, например ароматических галоидопроизводных. [c.490]

Хлор, находящийся в мезо-положении, отличается большой реакционной способностью и легко может быть замещен алкокси-, аминогруппой или водородом. Используя замещенные о-анилинобензойные кислоты, можно приготовить различные производные акридина. [c.632]

Интересную работу но титрованию нитро- и галогенамипов и нитросоединений опубликовали Фриц, Мой и Ричард [50]. Как известно, нитронроизводные ароматических аминов являются настолько слабыми основаниями, что даже в среде протогенных растворителей, каким является безводная уксусная кислота, не могут быть оттитрованы. Однако в среде основного растворителя (например, пиридина) эти основания проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как кпслоты раствором гидроокиси те-трабутиламмония. Этим методом были оттитрованы нитропроизвод-ные анилина, замещенные в положениях 2,4 или 2,4,6 двумя нитрогруппами или одной нитрогруиной и одним или несколькими атомами хлора производные дифениламина, содержащие нитрогруппу в положении 4, а также тринитротолуол и тринитробензол. [c.297]

Н 0 к N№ или как RHO к RNH , R NH и R N, т.-е. N 1 отвечает как аммиачное производное СЮН и С1 совершенно так же, как вообще- NR соответствует ROH и R . Селиванов же получил, исследовал и обобщил многие NR l и NR 1 , где R есть остаток органических кислот или спиртов, и показал их отличие по реакциям от хлорангидридов, чем дополнил историю хлористого азота, который есть простейший из амидов, содержащих хлор, NR , где R вполне замещен хлором. [c.603]

Однако по своим реакциям с галоидами и с галоидоводородными соединениями бороводороды значительно отличаются от углеводородов. Например, диборан, реагируя с соляной кислотой, образует хлор-производное соединение и водород BJ(,HJ , который согласно его формуле должен был бы вести себя как ненасыщенное соединение, дает с галоидом замещенное производное, а не продукт присоединения, как это имеет место в СзН и в других ненасыщенных углеводородах. По своей низкой устойчивости и бурной реакции с водой некоторые бороводороды напоминают силаиы, а не углеводороды. Так [c.567]

Введение заместителей в полиэтиленовую цепь при-во 1,ит к ослаблению стойкости к коррозии. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные уппы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи.. .Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты й .других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при н стичном или полном замещении водорода гидроксиль-- ши, ацетатными или другими функциональными трупами также понижена. Исключение составляют соедине-у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, а также до некото рой степени соединения, у которых водород замещен хлором. Представителями первой группы соединений являются политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен, стойкие во всех шмичеоких реагентах. Наиболее важными представителями хлорированных производных полиэтилена являются поливинилхлорид и поливинил-иденхлорид, стойкие к щелочам, кислотам, солям и до некоторой степени к окислителям. [c.17]

И Других исследователей [202, 203) отмечалось снижение скорости нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора в фосфатах по сравнению с фосфонатами. Как видно из приведенных в табл. И (№ 5) данных по щелочному гидролизу фторангидридов кислот фосфора, при замене алкильной группы, связанной с фосфором, на алкоксигруппу, константы скорости реакции, как правило, снижаются в десятки раз. Подобное снижение реакционной способности при замене алкильной группы на алкоксигруппу на первый взгляд может показаться удивительным, если при оценке связи между строением и реакционной способностью фосфорсодержащих соединений учитывать только индуктивный эффект заместителей и то обстоятельство, что, согласно распространенным в органической химии представлениям, алкоксигруппа является более электроотрицательным заместителем, чем алкильная группа [8, 10]. Большое число фактов, свидетельствующих о более низкой реакционной способности фосфатов по сравнению с фосфонатами, заставили несколько лет назад предположить возможность сопряжения алкоксигрунпы с реакционным центром [ПЗ, П7, 188, 200, 303]. Однако изменение констант скоростей реакций, определенных только при одной температуре, естественно, не отражает изменения энергии активации и энтропии реакций нуклеофильного замещения фосфатов и фосфонатов, что затрудняет возможность детального обсуждения электронных эффектов алкокси-и алкильных групп, связанных с фосфором, в переходном состоянии при нуклеофильном замещении у атома фосфора. Кроме того, как будет показано ниже (стр. 532), вследствие компенсационного изменения энергии и энтропии активации константы скорости реакции могут оставаться относительно постоянными, несмотря на сильное влияние заместителей на энергию активации и Ig PZ. Поэтому представляют большой интерес опубликованные в 1960 г. работы Хадсона, Кея [194] и Акснеса [204], посвященные гидролизу хлор- и фторангидридов производных кислот фосфора. [c.514]

Как уже упоминалось в начале этой главы, до 1939 г. из числа фтор-содержап1,их парафинов промышленное значение имели только фторхлор-производные. Последние получали частич1ПзШ замещением нескольких атомов хлора в хлоруглеводородах иа фтор замещение хлора на фтор проводили с помощью таких веществ, как трехфтористая сурьма или фтористоводородная кислота. [c.71]

При взаимодействии хлорметилфенилметилхлорсилана с метакрилатом калия также получены производные, содержащие в метильном радикале метакрильную группу [79. Замещение хлора в хлорметильной группе на ацилоксигруппу может быть осуществлено, как уже упоминалось, действием кислоты в присутствии амина (в качестве акцептора хлористого водорода) [20]. [c.322]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи мелсду структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью, В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый снирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацет ата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой н,епи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Под действием соляной кислоты происходит частичное замещение гидроксильных групп полиола хлором и образование ангидро-производных [38]. Наиболее важными из производных неорганических кислот являются нитраты полиолов получают их нитрованием смесью азотной и серной кислот при низкой температуре. Все полностью нитрованные продукты являются взрывчатыми веществами. Гексанитрат маннита является хороши.м лекарством, превосходящим по своему действию нитроглицерин и амилнитрит. [c.18]

Замещая, например, в соляной кислоте хлор бромом, иодом или цианом или в аммиаке — азот фосфором или мышьяком, Ш. Жерар и его последователи выводили из этих основных типов производные. Обменивая типический водород на остатки (радикалы), Ш. Жерар производил от типа Нг углеводороды, металлоорганические соединения, альдегиды, кетоны и др. от типа НС1 — галогено- и цианопроизводные от тина НзО замещением водорода этилом и ацетилом получал следующие соединения [c.167]

Тиофен устойчив к нагреванию. По многим свойствам он очень напоминает бензол, но отличается от последнего сравнительно легкой окисляемостью при реакции с хлорноватистой кислотой, азотной кислотой и др. В этом отношении тиофен похож на фу-рановые соединения. Ароматический характер тиофена проявляется в различных реакциях замещения. Соблюдая некоторые предосторожности (разбавление инертными растворителями, охлаждение), действием хлора и брома можно получить а-галоид-производные тиофена. При нитровании и сульфировании в мягких условиях образуются соответственно а-нитротиофен и а-суль-фотиофен. [c.584]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение хлором в производных кислот: [c.98] [c.221] [c.233] [c.548] [c.617] [c.82] [c.9] [c.548] [c.617] [c.276] [c.167] [c.103] [c.526] [c.234] [c.190] [c.134] [c.182] [c.543] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология