Правило Пирсона

В последнее время используется концепция жестких и мягких кислот и оснований, выдвинутая Пирсоном (1936). Все кислоты и основания разделены на два класса — мягкие и жесткие, для которых справедливо правило мягкие кислоты предпочитают связываться с мягкими основаниями, а жесткие кислоты —с жесткими основаниями. [c.287]

Представление о жестких и мягких кислотах и основаниях выдвинул Пирсон (1963). Все кислоты и основания он разделил на два класса — мягкие и жесткие и сформулировал правило жесткие кислоты предпочитают связываться (образуют более прочные соединения) с жесткими основаниями, а мягкие кислоты предпочитают связываться с мягкими основаниями. [c.243]

Согласно Пирсону, правила сохранения орбитальной симметрии для бимолекулярных реакций можно сформулировать в следующем виде. [c.143]

Правило Пирсона объясняет, таким образом, позему молекула воды является уголковой. [c.83]

Правило Пирсона формулируется так жесткие кислоты предпо- читают связываться с жесткими основаниями, а мягкие кислоть — с Мягкими основаниями. [c.128]

Для объяснения различий между основностью и нуклеофиль-ностью в 1963 г Пирсон сформулировал простое правило, названное принципом жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО). Жесткие кислоты и основания характеризуются высокой электроотрицательностью, малым атомным радиусом, малой поляризуемостью и прочно удерживают электроны. Мягкие кислоты и основания имеют меньшую электроотрицательность, больший атомный радиус, высокую поляризуемость и слабее удерживают электроны. Согласно принципу ЖМКО жесткие основания легче связываются с жесткими кислотами, а мягкие основания — с мягкими кислотами. [c.159]

Наиболее лаконично правило двойственной реакционной способности сформулировал Пирсон, разделивший все реагенты и фрагменты молекул двойственно реагирующих систем на жесткие (т. е. сильно полярные, но трудно поляризуемые) и мягкие (противоположная характеристика). Правило Пирсона гласит жесткое с жестким, мягкое с мягким. [c.405]

Согласно Пирсону [13], реагенты можно классифицировать на н ест-кие и мягкие компоненты. В твердофазных процессах правило Пирсона видимо соблюдается жесткий катион взаимодействует с жестким анионом, и наоборот. [c.90]

Пирсон располагает донорные атомы наиболее распространенных оснований в ряд в порядке увеличения электроотрицательности Аз, Р<С, 3, КВг<Ы, С1<0<Р. Мягкие кислоты Льюиса образуют более стабильные комплексы с левыми членами этого ряда, а жесткие кислоты Льюиса — при взаимодействии с правыми членами ряда. Обобщая, Пирсон формулирует правило (п р и н-цип) мягких и жестких кислот и оснований [c.214]

Реакции с атомами или радикалами, как правило, не имеют запретов по симметрии. Вследствие запретов по симметрии большинство реакций двухатомных молекул протекает сложно, через стадии образования свободных радикалов. Часто вмешательство катализатора устраняет именно запрет по симметрии и тем способствует быстрому течению реакции. Как указывает Пирсон, свободнорадикальные реакции почти независимы от ограничений по симметрии. Это обстоятельство следует принять во внимание при обсуждении тех типов реакций, которые преобладали в простых (относительно) химических системах, существовавших на Земле в ранние периоды химической эволюции. Они породили множество соединений, для которых по мере их дальнейшего [c.143]

Аналогичный метод приближенного определения температуры кипения органических жидкостей разработал Пирсон [36], исходя из объема и формы молекул и учитывая ассоциацию молекул введением поправочного коэффициента. Уравнение для температур кипения, предложенное Эглофом, также дает возможность рассчитать температуру кипения без экспериментальных данных [37]. Если известны температуры кипения какого-либо вещества при двух различных давлениях и кривая давления паров эталонного вещества, то можно рассчитать с помощью правила Дюринга [38] полную кривую давления пара данного вещества. [c.65]

Если учесть, что разница между полупроводниками и диэлектриками только количественная, то можно сказать, что наличие только металлической связи между атомами исключает полупроводниковые свойства вещества (из этого не надо делать вывода о том,что в обычных условиях металлическая составляющая связи в полупроводниках полностью отсутствует). Для полупроводников типичны ковалентные и ионно-ковалентные связи. Музер и Пирсон отмечают, что в составе всех известных неорганических полупроводников всегда есть неметаллические атомы какого-либо из элементов IVA — VIIА подгрупп. Зонная теория не объясняет этого факта. Собственно полупроводниками являются элементарные вещества этих групп (углерод, кремний, германий, а-олово, некоторые модификации 4юсфора, мышьяка, сурьмы, селен, теллур). Сюда надо отнести и бор. Некоторые черты полупроводниковых свойств имеют сера и иод. Слева и снизу от этих элементов в системе находятся металлы, а выше и правее — типичные диэлектрики. [c.255]

Проверка правила Пирсона для PbS и Tl2Se2 дает соответственно [c.180]

Приведенный пример является первым случаем применения правила Пирсона для соединений с дробными коэффициентами в химических формулах, как видим, правило и для этих случаев хорошо выполняется. Поэтому кажется целесообразным называть это правило обобщенным правилом валентности для соедине-нн11 с ковален 1ной сгязью. [c.181]

Предполсйким, нас интересует молекула с симметрией >вой. Напомним, что к типу 1>о<.л относятся линейные молекулы, имеющие плоскость симметрии, перпендикулярную главной оси (N2, СО2 и т. д.). Предположим также, что одна из МО преобразуется по одномерному НП типа Ахд, а другая — по двумерному НП типа Ей (случай, как мы увидим далее, вполне реальный). Так вот, правило Пирсона требует, чтобы мы сначала нащли то НП, по которому преобразуется произведение молекулярных орбиталей, [c.82]

Правило Пирсона следует рассматривать как удобный принцип для качественной оценки относительной прочности комплексных соединений, имеющих один й тот же центральный атом и различ1ше-ли-ганД1Л, и, наоборот, комплексных соединений, имеющих идшаковые лиганды, но различные центральные атомы. [c.130]

Простое сравнение показывает, что правило Пирсона не только позволяет предсказать направление реакции, но сами по себе /кесткие или мягкие свойства реагентов могут быть обоснованы с помощью геометрических параметров этих компонентов. [c.91]

Аналогичный метод для оценки температур кипения органических жидкостей разработал Пирсон [48], исходя из размеров и формы молекул и учитывая их ассоциацию введением в расчетную формулу поправочного коэффициента. Уравнение Эглоффа для расчета температуры кипения также дает возможность обойтись без экспериментальных данных [49]. Если для какого-либо вещества известны температуры кипения при двух различных давлениях и имеется полная кривая давления паров какого-либо эталонного вещества, то с помощью правила Дюринга [50] можно J a читaть полную кривую давления паров для данного вещества. [c.61]

Приведенное правило октета в форме (1) справедливо лишь для соединений, подчиняющихся правилу формальной валентности и обладающих неметаллическими свойствами (полупроводники или диэлектрики). Его можно обобщить на бинарные соединения, содержащие в структуре анион-анионные связи. Такие соединения, не подчиняющиеся правилу формальной валентности, называются анпоноизбыточными, В этом случае валентная насыщенность связей, обеспечивающая проявление неметаллических свойств, обусловлена именно возникновением анион-анионных связей. Правило октета с учетом числа таких связей Ь принимает вид (правило Му-зера — Пирсона) [c.54]

С развитием представлений об электронном строении атома стало ясным, что особая химическая инертность гелия, неона, аргона и их аналогов обусловлена повышенной устойчивостью полностью укомплектованных 5- и /3-оболочек. С учетом этого и были разработаны представления о ионной (Коссель, 1916) и ковалентной (Льюис, 1916) связи. Особая устойчивость электронного октета и стремление других атомов тем или иным способом приобрести электронную конфигурацию благородного газа на долгие годы стали краеугольным камнем теорий химической связи и кристаллохимического строения (правило Юм-Розери 8—Л, критерий Музера и Пирсона и др.). Нулевая группа стала своеобразной осью периодической системы, отражающей так называемое полновалентное правило (стабильность октетной конфигурации), подобно тому как УА-группа является осью, отражающей четырехэлектронное правило. [c.397]

Пирсон [Pearson R.G., Inorgani hemistry, 1988, 27, 734) предложил шкалу абсолютной электроотрицательности, которая определяется как среднее из первого ионизационного потенциала и сродства к электрону для нейтрального атома. Обе последние величины были взяты Пирсоном в электрон-вольтах (эВ), следовательно, и значения абсолютной электроотрицательности получились в электрон-вольтах и в этих же единицах приведены здесь. Для пересчета из электрон-вольт и кДж/моль нужно умножить эти значения на 96,486. Значения электроотрицательности по обычной шкале лежат в диапазоне от О до 4, а ДЛЯ абсолютной электроотрицательности этот диапазон шире -от О до 10,41. Перевод абсолютной электроотрицательности в единицы СИ, как правило, ничего не прибавляет к существу дела. [c.8]

Принцип работы данного БЛОКА состоит в проверке четырех различных статистических гипотез о степени близости распределений значений исследуемой характеристики на классах биополимеров "I" и 11". Для этой цели в экспертную систему заложено восемь эмпирических и теоретических правил, реализованных в виде процедур на языке Р0НТКАМ-77 для ПЭВМ 1ВЫ РС. В частности, нормальность распределения значений исследуемой характеристики на на заданном классе биополимеров проверяется с помощью критерия Пирсона 161 для статистики (ПРАВИЛО 24). [c.206]

Первое применение соображений симметрии к химическим реакциям можно приписать Вигнеру и Витмеру [12]. Правила Вигнера - Витмера связаны с сохранением спина и орбитального углового момента в реакциях двухатомных молекул. Хотя термин симметрия в явном виде не упоминается, он фигурирует в неявном виде в принципе сохранения орбитального углового момента. Однако лишь недавно произошел настоящий прорыв в понимании той роли, которую играет симметрия в определении того, как протекает химическая реакция это стало возможным благодаря работам Вудворда и Хоффмана, Фукуи, Пирсона и др. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология