Стандартное термодинамические функции

Таблица 21 Таблица стандартных термодинамических функций [c.446]

В таблицах можно найти данные о стандартных термодинамических функциях бензола при 298 К как в газовом, так и в жидком состоянии. [c.44]

В следующей главе приведены стандартные термодинамические функции простых веществ и соединений, в том числе большого числа углеводородов. По термодинамическим функциям углеводородов можно найти аналогичные функции их производных (кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих), вводя соответствующие поправки. Приводимые в этом разделе значения поправок (табл. П.11) найдены в [27] и нами путем усреднения изменений для конкретных соединений. При расчетах энтальпии образования и энтропии вещества при повышенных температурах можно пользоваться приближенным условием [c.394]

Для проведения термодинамических расчетов используют таблицы стандартных термодинамических функций. Такие таблицы даны ниже (см. гл. XII) для простых веществ и соединений (последние в состоянии идеального газа при 101325 Па), наиболее часто встречающихся в термодинамических расчетах нефтепереработки и нефтехимии. [c.45]

Несмотря на то, что таблицы, содержащие измеренные и рассчитанные значения стандартных величин, очень обширны, в них отсутствуют данные для очень многих веществ. В этих случаях приближенные значения стандартных термодинамических функций или их изменений рассчитываются с помощью методов, которые будут рассмотрены ниже. [c.138]

ПРИЛОЖЕНИЕ I). МЕТОДЫ РАСЧЕТА СТАНДАРТНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.358]

СТАНДАРТНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ [c.44]

При написании этой книги автор пытался сочетать ограниченный объем книги с необходимостью рассмотрения большого числа реакций и процессов. Автор пытался также учесть интересы широкого круга читателей.. Некоторые обращаются к книгам по термодинамике, чтобы, не прибегая к расчетам, почерпнуть информацию о теплотах, константах равновесия и равновесных составах широко используемых реакций. Других интересуют табличные данные о стандартных термодинамических функциях, по которым можно выполнить расчеты для новой реакции, а также литературные данные для аналогичных реакций. Наконец, третьи интересуются состоянием методов термодинамического расчета реакций углеводородов и их производных, поскольку ставят своей задачей усовершенствование известных или разработку новых расчетных процедур. [c.7]

ТАБЛИЦЫ СТАНДАРТНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ НЕКОТОРЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, УГЛЕВОДОРОДОВ И КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.868]

В нашей стране обобщающая монография по термодинамике нефтехимических процессов издана в 1960 г. (А. А. Введенский. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. ГОНТИ, Л., 1960, 576 с.). Эта превосходно написанная для своего времени книга в определенной степени устарела по следующим причинам. Ее значительная часть посвящена анализу разрабатывавшихся в 50-е годы методов определения стандартных термодинамических функций, которые сейчас практически не используются. Конкретный термодинамический анализ выполнен для тех реакций, которые получили промышленное применение в 30-е —50-е годы. Практически нет данных о химических равновесиях в системах с несколькими фазами, о равновесиях в растворах. Основная конкретная информация относится к простым реакциям. [c.6]

Нужно подчеркнуть, что для всех компонентов реагирующей смеси (газообразных, жидких, твердых) можно определить стандартные термодинамические функции и по ним — стандартные теплоту реакции АН°, изменение энтропии Д5° и изменение энергий Гиббса А0° для гетерогенной реакции. Как правило, необходимые величины имеются в стандартных термодинамических таблицах. Возникает, однако, задача использования величины Д0° для расчета равновесных составов. [c.87]

ПОПРАВКИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТАНДАРТНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ ПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПО СВОЙСТВАМ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.394]

СТАНДАРТНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ГАЗА И СТАНДАРТНАЯ СТАТИСТИЧЕСКАЯ СУММА [c.248]

Потенциометрическое определение стандартных термодинамических функций и константы равновесия электрохимических реакций [c.288]

Подставляя в уравнения (VII, 102), (VII, 114) и (VII, 116) значения стандартных термодинамических функций, получим [c.288]

Значения стандартных термодинамических функций некоторых веществ приведены в приложении. Более полные таблицы можно найти в термодинамических и физико-химических справочниках. [c.64]

Уравнение (1II.8) удобно также тем, что позволяет вычислять AG°T реакций, для которых стандартные термодинамические функции изв естиы не для всех участников реакции. Недостающие термодинамические функции вычисляют методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими (стр. 37). [c.146]

Стандартные термодинамические функции часто выражают через стандартную статистическую сумму [c.107]

Вычисление стандартных термодинамических функций на основании молекулярных данных связано с нахождением стандартной статистической суммы (f для рассматриваемой температуры Т [c.249]

Стандартное состояние и стандартные термодинамические функции. Все термодинамические функции зависят от условий (температуры и давления в системе) и от состояния вещества (твердое, жидкое, растворенное [c.81]

От способа выражения концентрации зависят и способы выражения активности, а следовательно, и величины констант равновесия. Напомним, что активности следует рассчитывать от того стандартного состояния, которое использовалось для расчета стандартных термодинамических функций. [c.403]

Таким образом, все практически важные простейшие равновесия в растворах и газах могут быть охарактеризованы константой равновесия, причем нет нужды табулировать громадное множество реакций, констант диссоциации, растворимостей твердых тел, газов, жидкостей друг в друге и других равновесий между веществами, вариантов которых может быть во много раз больше, чем самих известных веществ. Вполне достаточно иметь хорошие таблицы стандартных термодинамических функций всех веществ в чистом и растворенном виде, а также таблицы их коэффициентов активности в важнейших растворителях, прежде всего в воде. Отметим также, что основные сложности подобных расчетов заключаются, во-первых, в недостаточной термодинамической информации о свойствах участников превращений, а во-вторых, в том, что реакция практически никогда не идет по единственной схеме и всегда с точки зрения термодинамики возможны параллельные реакции с собственными константами равновесия, которые также должны оставаться неизменными независимо от состава системы. [c.411]

Стандартные термодинамические функции некоторых неорганических соединений и углеводородов [c.868]

Стандартные термодинамические функции некоторых кислородсодержащих органических соединений [c.882]

В табл. 182—184 приведены точные значения констант диссоциации слабых электролитов в воде, в водных растворах солей, а также в смесях воды с органическими растворителями эти значения были получены в последние годы с помощью цепей без жидкостных соединений посредством методики, описанной в гл. XV. В табл. 184 содержатся параметры уравнений (70) —(76) гл. XV, которые, как нами было показано, удобны для вычисления стандартных термодинамических функций, соответствующих реакциям диссоциаций [c.578]

В тех случаях, когда стандартные термодинамические величины относятся к веществам, находящимся в состоянии идеального газа, константа равновесия, полученная в условиях жидкофазного процесса, отличается от рассчитанной с использованием стандартных термодинамических функций как вследствие конкурирующего равновесия газ — жидкость, так и в результате отклонения от идеального состояния. Для перехода от константы равновесия для жидкофазных условий к газофазной константе равновесия Кг при оценке стандартной свободной энергии реакции и для обратного расчета можно вместо фугативностей использовать парциальные давления я применить закон Рауля. Тогда [c.135]

Для подтверждения изложенных выше аргументов проведен анализ влияния способа выражения концентрации на величины изменений свободной энергии Гиббса при переносе моля аргона из тяжелой воды (индекс В) в обычную (индекс Н) при различных температурах. Выбор объектов определялся наличием точных данных растворимости аргона в широком интервале температур и возможностью наиболее отчетливо проследить влияние выбора концентраций на стандартные термодинамические функции растворения. [c.103]

Рассмотрим соотношения между стандартными термодинамическими функциями сольватации, выраженными в различных концентрационных шкалах. Для стандартных химических потенциалов пересчет проводится по следующим формулам [18] [c.193]

Экспериментальные определения и расчеты стандартных термодинамических функций мицеллообразования по полученным соотношениям позволяют оценить энергетику взаимодействия ПАВ с растворителем (растворения) и непосредственно мицеллообразования. Вклад стадий растворения является превалирующим, вследствие чего суммарная движущая сила процесса определяется в осиовиом ростом энтропии. Например, для бромида -додецилт1)иметиламмония в воде ДС° = — 17,8 кДж/моль, = —1,38 кДж/моль, —7Д5 = —16,5 кДж/моль для м-но-децилсульфата натрия соответственно —21,1 кДж/моль, +0,38 кДж/моль и —21,5 кДж/моль. В то же время стадия непосредственно мицеллообразования сопровождается ростом упорядочения, т. е. уменьшением энтропии системы. Однако нельзя не учитывать некоторого роста конформационной энтропии с увеличением размеров ассоциатов (образование мицелл), подобно тому, как это наблюдается для макромолекул в растворах полимеров. Можно заключить, что экспериментально определяемые значения стандартных термодинамических функций отвечают не столько мпцеллообразованию (из истинного раствора), сколько самопроизвольному диспергированию ПАВ. [c.296]

Стандартная энтальпия образоиання, как и другие стандартные термодинамические функции, а также стандартное состояние, могут быть при любой температуре (в определениях понятий стандартных величин и состояний температура не фиксируется). [c.65]

ТермЬдинамические функции дпя веществ в стандартном состоянии и при стандартных условиях (стандартные термодинамические функции) обозначаются соответствуюпщми символами с верхним индексом 0 , О ,. Отметим, что поскольку энтальпия Я по своему смыслу аналогична внутренней энергни, ее абсолютное значение измерить невозможно. Поэтому согласно общепринятой договоренности значения Я° дпя простых веществ приняты равными нулю по определению. [c.82]

Стандартные термодинамические функции кислородсодержащих соединений - см. Васильев И. А. Петров В. М. Термодинамические свойства кислородсодержащих соединений Сщ)авочник. Л. Химия, 1984. 240 с. азот-, галоген- и серусодержащих соединений - см. Стал Д., Вестрам Э., Зинке X. Химическая термодинамика органических соединений. М. Мир, 1971. 807 с. [c.885]

Из приведенных рассуждений следует, что при вычислении стандартных термодинамических функций растворения веществ большое значение приобретает разработка и выбор наиболее обоснованных концентрационных шкал для Дб рс и Д5 рс, с одной стороны, и способов экстраполяции для ДЯрс и ДС°рс - с другой. [c.102]

Выбор рациональной шкалы для вычисления указанных стандартных термодинамических функций растворения данного вещества имеет важное значение при их сопоставлении в ряду различных растворителей. Данное обстоятельство связано с тем, что хотя при переносе вещества из одного растворите1(я в другой та или иная выбранная концентрация сохраняется постоянной, соотношение между числом частиц растворителя и растворенного вещества может изменяться. Это происходит в том случае, если используются шкалы моляльных, молярных или других объемных и массовых концентраций. Вносимая диспропорция будет тем больше, чем значительнее разница в молекулярных массах сравниваемых растворителей. В связи с этим вычисленные с применением указанных концентрационных шкал значения ДС/рс и Д5 рс оказьшаются несопоставимыми. Кроме того, разлитое в температурных зависимостях физических свойств сравниваемых растворителей и растворов будет давахь при каждой выбранной концентрации разные температурные зависимости обсуждаемых термодинамических характеристик растворения. [c.102]

Для этих расчетов необходимо иметь данные о температурных зави симостях диэлектрической проницаемости и плотности растворителя. Подробное описание экстраполяционных методов нахождения стандартных термодинамических функций можно найти в ряде работ [6—11], в которых обсуждаются их достоинства и недостатки. Однако следует отметить, что использование экстраполяционных методов вносит некоторую неопределенность в получаемые величины. Особенно это сказывается при исследовании процессов в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, где не)Л1ет диссоциации электролита может существенно исказить конечный результат. В связи с этим представляет принципиальный интерес нахождение стандартных термодинамических характеристик процесса растворения безэкстраполяционными метода . [c.160]

Подбор опшмальных растворителей ддя химических реакций и химикотехнологических процессов на научной основе требует расчетов ионных равновесий и концентраций сольватокомплексов в зависимости от состава системы и свойств ее компонентов для этой цели необходимы стандартные термодинамические функции индивидуаньных ионов и молекул в различных растворителях [1-10]. В первую очередь надо знать химические потенциалы индивидуальных ионов и молекул, но для более глубокого понимания механизмов ионных процессов требуются данные и по энтальпиям, и по энтропиям сольватации индивидуальных ионов. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология