Термодинамические функции углеводородов

В следующей главе приведены стандартные термодинамические функции простых веществ и соединений, в том числе большого числа углеводородов. По термодинамическим функциям углеводородов можно найти аналогичные функции их производных (кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих), вводя соответствующие поправки. Приводимые в этом разделе значения поправок (табл. П.11) найдены в [27] и нами путем усреднения изменений для конкретных соединений. При расчетах энтальпии образования и энтропии вещества при повышенных температурах можно пользоваться приближенным условием [c.394]

Таблица 54. Термодинамические функции графита и некоторых полициклических углеводородов

Таблица П.14. Термодинамические функции индивидуальных углеводородов

О термодинамике гидрирования полициклических ароматических углеводородов можно судить только качественно, так как не определены термодинамические функции многочисленных промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов, да и для самих исходных веществ, начиная с углеводородов с тремя-четырьмя ароматическими кольцами, точные термодинамические константы отсутствуют. Поэтому опубликованы константы равновесия лишь некоторых, реакций гидрирования полициклических углеводородов (табл. 29). [c.177]

ПРИЛОЖЕНИЕ I). МЕТОДЫ РАСЧЕТА СТАНДАРТНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.358]

Таблица П.16. Термодинамические функции галогенсодержащих, азотсодержащих, серусодержащих производных углеводородов [в состоянии идеального газа, единицы измерения С°р и 8° — Дж1(моль К), АН°об — кДж/моль, К°р — безразмерная величина]

В 1938 г. Эдмистер [14] опубликовал работу, в которой он приводит результаты расчетов ряда термодинамических функций углеводородов при высоких температурах и давлениях, в том числе поправок на изменение теплосодержания паров углеводородов при изменении давления. [c.66]

При написании этой книги автор пытался сочетать ограниченный объем книги с необходимостью рассмотрения большого числа реакций и процессов. Автор пытался также учесть интересы широкого круга читателей.. Некоторые обращаются к книгам по термодинамике, чтобы, не прибегая к расчетам, почерпнуть информацию о теплотах, константах равновесия и равновесных составах широко используемых реакций. Других интересуют табличные данные о стандартных термодинамических функциях, по которым можно выполнить расчеты для новой реакции, а также литературные данные для аналогичных реакций. Наконец, третьи интересуются состоянием методов термодинамического расчета реакций углеводородов и их производных, поскольку ставят своей задачей усовершенствование известных или разработку новых расчетных процедур. [c.7]

Раздел II. Термодинамические функции углеводородов. [c.398]

Учитывая это, автор включил в книгу раздел, обосновывающий расчетные соотношения в книге даны термодинамические функции углеводородов и их производных, а также описаны наиболее общие и точные методы расчета этих функций приведены данные о термодинамике простых и сложных реакций, используемых в нефтехимическом синтезе, переработке нефти, угля, природного газа. [c.7]

В книгу не включен анализ методов статистической термодинамики, используемых для расчета термодинамических функций углеводородов и их производных, поскольку этот раздел постоянно и хорошо рассматривается в учебной литературе. [c.7]

Позже Франклин [121, положив в основу метод Питцера, а также-более точные данные о термодинамических функциях, составил новые-таблицы значений свободной энергии структурных групп углеводородов и некоторых других органических соединений, содержащих кислород, (спирты, альдегиды, кислоты и др.), азот и серу. [c.204]

Познание термодинамических функций углеводородов, коллоидных и молекулярно-поверхностных свойств составляюш их нефть веществ позволяет глубже проникнуть в химизм и механизм процессов термической и химической переработки нефти и очистки ее дистиллатов. [c.67]

Приведенные термодинамические функции для углеводородов по Эдмистеру [28] [c.39]

Рассмотрены методы расчета термодинамических характеристик индивидуальных веществ и фракций нефти, а также теплот реакций, констант равновесия, равновесных составов. Приведены термодинамические функции простых веществ, углеводородов и их производных. Даны термодинамические характеристики для основных технологических процессов. [c.2]

Для определения термодинамических функций кокса состава СНа используем интерполяцию данных для графита (СНо) и полициклических ароматических углеводородов. С этой целью по известным величинам С°р, 5°, АН°о , АО°об для графита и твердых полициклических углеводородов (нафталина, антрацена, трифенилметана) найдем термодинамическую функцию Ф, отнесенную к группе СНа, и далее ее зависимость от а. Соответствующие величины приведены в табл. 54. [c.228]

Приведенные выше уравнения (Х,1) — (Х.4) зависимост термодинамических функций Ф от Т" и л показывают, что разность ДФ = Ф,(7, л)—Ф/(7 , п) (где 1 и / — индексы разных групп углеводородов) слабо зависит от п. Например, если [c.393]

ПОПРАВКИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТАНДАРТНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ ПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПО СВОЙСТВАМ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.394]

П. Г. Масловым и Ю. П. Масловым описаны методы расчета некоторых величин, играющих важную роль при статистическом определении термодинамических функций — энтропии, функции энергии Гиббса, теплоемкости и энтальпии. Методы эти основаны на использовании химического подобия веществ и закономерности в свойствах углеводородов и на построении своеобразной аддитивной схемы расчета, не требующей спектральных данных. Авторы приводят обширный материал, иллюстрирующий хорошую применимость полученных соотношений в большом числе случаев. [c.265]

Таким образом, описываемый метод по существу основывается на положении, что для двух аналогичных пар сходных углеводородов разность значений рассматриваемой термодинамической функции одинакова [c.268]

В данном справочнике приведены термодинамические функции процессов превращения нормальных углеводородов i—С5 в непредельные, синтез-газ, водород, углерод и т. д. Расчеты проведены для реакций, протекающих при стандартных условиях и температурах от 298,15° К (в таблицах для удобства указана 298° К) до 1500° К, а для небольшого числа реакций — до 3000° К. [c.7]

Термодинамические функции (ДЯр ДО и Т выражены в калориях на я моль вступившего в реакцию углеводорода, степень превращения х и состав — в объемных процентах. [c.67]

Теплоты образования алленовых углеводородов были рассчитаны на основании аддитивности термодинамических функций структурных группировок, составляющих молекулу [129], [c.64]

Справочная литература по термодинамическим функциям газов. За последние годы было опубликовано большое число справочников, содержащих таблицы термодинамических функций различных газов в широком интервале температур. Важнейшие из этих справочников перечислены в табл. 13, где дана их краткая характеристика (авторы, название, круг рассматриваемых соединений и т. д.). Большую группу составляют справочники по термодинамическим функциям углеводородов и их производных (Россини и др. [3507], Введенский [119, 119а], Коробов и Фрост [249], справочник под редакцией Тиличеева [425 — 427] и др.). В основном эти справочники составлены по данным, опубликованным в периодической литературе. [c.137]

Поскольку справочные данные по теплотам образования индивидуальных углеводородов существуют для ограниченного их числа, расчет неизвестных может быть выполнен по методике, приведенной в работе [7]. Согласно этой методике расчет теплоты образования углеводорода осуществляется на основании аддитивности термодинамических функций структурных группировок, составляющих молекулу. Величины стандартных теплот образования модельных углеводородов сырья и продуктов крекинга вакуумного газойля в парообразном состоянии, рассчитанные с использованием методики [7], приведены в табл. 1. [c.168]

Основные сведения о термодинамических функциях углеводородов, а также органических соединений, содержащих азот, ](нслород, серу, галоиды и проч., приведены в главе XIX настоящей книги. [c.203]

Питцер [И], воспользовавшись правилом аддитивности, предложил подсчитывать свободную энергию как сумму свободных энергий групп, составляющих молекулу, с учетом симметрии и некоторых других ко])-ректирующих факторов. Этот метод был разработан автором на основе анализа данных о термодинамических функциях углеводородов. [c.203]

Раздел II. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ Теплосодержание (Я° —Д°)/Т алканов (парафиновых тлеводородов) от 1 до кол/грпд моль [2] [c.455]

В случае более сложных циклических углеводородов конфигурационную изомеризацию широко использовали для определения некоторых термодинамических функций. Особенно важными являются здесь работы Аллинджера и сотр. [63—69] в США и Ал. А. Петрова [70—72] в СССР. В частности, были исследованы стереоизомерные [c.82]

Одно из основных примён( нЬй результатов вычислении термодинамических функций, райденных при помощи сумм по состояниям, состоит в изучении химического равновесия реакций углеводородов Такие исследования были предприняты с углеводородами различных типов. Сводка соответствующих работ приведена в книге Россини [11]. [c.311]

Как уже было отмечено в параграфе 4 настоящей главы, при вычислении термодинамических функций сложных многоатомных молекул таких, как этап, пропан и другие парафиновые углеводороды, метанол, этанол, Ацетон, диметилацетилен, а также многие другие молекулы, для которых врзчиожны вращения отдельных групп атомов (например, метильных) относительно друг друга, необходимо учитывать поправки на заторможенное вращение. [c.196]

В предыдущих главах были рассмотрены методы расчета термодинамических функций на основе экспериментальных термохимических и спектроскопических данных. В настоящее время в технической литературе опубликован богатейший экспериментальный и расчетно-теоретиче-скин материал. Особенно хорошо изучены и представлены в литературе различные углеводороды парафины, олефины, ацетиленовые, дееновые, ароматнчос1- ие углеводороды, циклонарафины и т. д. [c.203]

Позже, на основании спектроскопических данных, Брнквидд, Москов и Астон [29] вычислили термодинамические функции для ряда углеводородов, в том числе и ацетилена. Воспользовавшись данными этих авторов, мы рассчитали свободную энергию и 1 рдля реакции образования [c.259]

В 1955 г. Брукс, Куртц, Бруд п Шмерлииг [2] опубликовали работу, в которой, в частности, дан термодинамический а1гализ реакций дегидрирования различных углеводородов. Для своих расчетов авторы использовали данные о термодинамических функциях из книги Россини с соавторами [()]. [c.283]

Для большого числа углеводородов с девятью или большим числом углеродных атомов термодинамические функции не определяют, а рассчитывают, используя приближенные методы. Естественными поэтому являются экспериментальные исследования по проверке рассчитанных равновесных составов. Кроме того, для углеводородов Сэ и выше из-за большого возможного числа изомеров представляют интерес частные равновесия только тех изомеров, которые образуются в реакционной системе в ощутимых количествах. Поэтому экспериментальное определение равновесного состава изомёрных углеводородов остается важным методом изучения изомеризационных превращений. Обзор ряда работ по экспериментальному определению равновесных углеводородных составов приводится в разделах, посвященных изомеризации парафиновых, нафтеновых, ароматических и олефиновых углеводородов. Можно отметить экспериментальные исследования равновесия парафиновых и нафтеновых углеводородов, выполненные Ал. А. Петровым с сотр. [34, 35]. [c.177]

Уравнения (Х.1) — (Х.4) для расчета термодинамических функций н-алкилциклопентановых углеводородов Сб и выше в идеальном газовом состоянии при 300—1500 К следующие [c.389]

Для определения термодинамических функций алкилбензоль- ого углеводорода с разветвленной боковой цепью удобно ввести поправки (см. разд. Х.1.2) к функциям соответствующего -алкилбензола. [c.392]

В табл. 8.2 приведена классификация частот нормальных колебаний н-парафинов и область изменения частот. Эти данные можно использовать для оценки термодинамических функций молекул и радикалов. Рисунок, приведенный ниже, поясняет табл. 8.2 и схематически показывает строение и колебательные координаты н-парафинов. Учитывая свойство характеристичности колебаний и пользуясь данными табл. 8.2, можно получить приближенный колебательный спектр любой молекулы алкана и соответствующего ей радикала. Частоты нормальных колебаний для многих углеводородов различных классов приведены в монографии Свердлова, Ковнера и Крайнова [4 9]. [c.98]

Ленджер и Пернелл (1963) определили избыточные термодинамические функции ряда ароматических углеводородов в различных растворителях и обсудили с особой точки зрения селективность растворителей и разделительную способность для изомеров (см. табл. 5). Ту же точку зрения подтверждают исследования Дести и Суонтона (1961). [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология