Изоморфизм I и II рода

Это изоморфизм особого рода. Именно здесь не один из ионов осадка изоморфно замещается каким-либо другим ионом (как обычно), а пара ионов и 804 ) замещается другой парой ионов и МпО ), соизмеримой [c.116]

Изоморфизм с заполнением пространства 230 11. Твердые растворы второго рода. [c.398]

Дмитрий Иванович Менделеев (1834—1907) родился в г. Тобольске в семье учителя гимназии. Образование получил в Тобольской гимназии, по окончании которой его мать Мария Дмитриевна (отец Менделеева умер в 1847 г.) повезла его в Москву, а затем в Петербург с целью дать ему высшее образование. В 1850 г. Д. И. Менделееву удалось поступить в Главный педагогический институт в Петербурге. Во время обучения под влиянием А. А. Воскресенского Д. И. Менделеев стал заниматься химией и выполнил обширное исследование об изоморфизме, представленное в качестве кандидатской работы прп окончании института. В 1855 г. [c.153]

По классификации В. Гольдшмидта существует изоморфизм трех родов. [c.26]

Изоморфизм II рода также требует постоянства суммы валентностей, но их распределение по частицам может быть раз- [c.26]

Изоморфизм III рода требует одинакового количественного соотношения частиц, образующих кристалл, но сумма их валент- [c.26]

В. Г. Хлопин, совместно с Б. А. Никитиным [9], установили принципиальное различие между изоморфизмом I рода и изоморфизмом II и III родов, заключающееся в том, что во втором случае, в отличие от изоморфизма I рода, существует нижняя граница смешиваемости. [c.26]

Смешанные кристаллы II рода (изоморфизм внедрения). Атомы второго компонента занимают пустоты в решетке первого компонента, например углерод в металлическом железе или титане. Для такого изоморфизма необходима большая разница в размерах основного и внедряющегося атомов. [c.45]

Взяв за основу в своих новых расчетах значений атомных весов закон Дюлонга и Пти и, в особенности, закон изоморфизма Митчерлиха, Берцелиус, естественно, имел в виду и прежние критерии и сопоставления при установлении формул окислов элементов, в частности объемный закон Гей-Люссака . Однако, как замечает Канниццаро, соображения, выведенные из двух последних родов фактов (т. е. из законов Дюлонга и Пти, Митчерлиха), мало-помалу и почти незаметно заступили затем место тех, которые выводились из газообразной плотности элементов и которым после результатов, полученных Дюма и Митчерлихом, даже и Берцелиус перестал так доверять, как он доверял сначала [c.141]

Вое такого рода обобщения делали необходимым для Менделеева переход от разработки первой стороны дела (изоморфизма) к разработке второй стороны (удельных объемов). (Стр. 627) [c.561]

Основные минералы бериллия в связи с дефицитностью этого элемента образовались на поздних стадиях кристаллизации магмы. Концентрированию бериллия в расплаве препятствовал изоморфный захват его при кристаллизации других силикатных минералов. Захват определяется сходством тетраэдрических комплексов бериллия, алюминия и кремния, т. е. замещением кремнекислородных и алюмокислородных комплексов на бериллиево-кислородные, бериллиево-фто-ридные или бериллиево-гидроксильные комплексы. Но такого рода гетеровалент-ный изоморфизм, по-видимому, характерен для узко ограниченных условий ми-нералообразования, так как иначе имело бы место полное рассеяние бериллия. Например, при кристаллизации минералов из щелочной магмы вследствие изоморфного захвата бериллий не накапливается. Напротив, при кристаллизации гранитов захвата бериллия практически не происходит это приводит к накоплению бериллия в пегматитах и грейзенах, связанных с кислой магмой. И действительно, все известные месторождения бериллия — постмагматические образования, связанные с поздними стадиями пегматитового или различными этапами гидротермально-пневматолитического процесса. [c.189]

Изоморфизм 2-го рода наблюдается при одновременном замещении катионов и анионов, если образующие их соли имеют одинаковые химические формулы, хотя зарядность замещенных ионов может быть различной. Например, перманганат калия образует смешанные кристаллы с сульфатом бария, селенатом бария, хроматом бария и сульфат бария — с КВ 4 (твердые растворы). Смешанные кристаллы выделяются из раствора, содержащего две изоморфные соли. При этом образуются однородные кристаллы переменного состава в зависимости от соотношения двух изоморфных солей. Изоморфизм карбонатов магния и кальция с карбонатами марганца, железа, цинка и кадмия может способствовать совместному осаждению этих ионов в 3-й аналитической группе катионов. Вследствие этого катионы магния, кальция и кадмия могут выпасть вместе с марганцем (И), железом (Н), цинком в осадок в виде карбонатов. Образование твердых растворов сильно затрудняет ход качественного, гравиметрического и микрокристаллоскопи-ческого анализов ( 39). [c.79]

Согласно взглядам Б. Г. Хлопина [60] и Б. Л. Никитина [61], при изоморфизме нового рода образуются не истинные твер-Д1.1С растворы, а смешанные кристаллы коллоидного типа с нижней границей смещиваемости микрокомпонента. [c.84]

Весьма сильно илияет на снижение величины О особого рода принудительный изоморфизм, когда микрокомпопент не может существовать в свободном состоя[ши в виде химического соединения, аналогичного соединению макрокомпонентя (например, изученные Б. Д. Степиным [45—58] полигалоидные комплексы калия, рубидия и цезия). [c.92]

Дефекты структуры такого рода были отесаны нами в главе об изоморфизме (глава XIII). По существу вся эта глава уже посвящена реальному кристаллу. Для дефектных структур, например пиротина Ре1 а 3, характерно наличие определенного количества дефектов в катионной части, равное половинному числу трехвалентных атомов железа в этом веществе. [c.257]

Конечно, такой эффект возможен независимо от того, является ли X специфическим ингибитором или произвольным инертным веществом. Насколько существенны влияния подобного рода, показывают данные Шапиро, полученные нри твердофазной полимеризации акрилопитрила. Столь различные по своей природе вещества, как бензохинон и толуол, вызывают в этом случае при равной концентрации (около 5%) примерно одинаковое замедление процесса [26]. Другой путь выяснения механизма — измерение констант сополимеризации — может привести к убедительным результатам только при условии изоморфизма обоих мономеров. Однако изоморфные пары мономеров встречаются редко (например, трибутилвинилфосфонийбромид—трибутилвинилфосфо-ниййодид [22] и акриламид—пропионамид [15]). Только недавно эту трудность удалось обойти с помощью остроумного приема — сополимеризации в твердом стеклообразном состоянии раствора двух мономеров в инертном растворителе [27]. Использование в качестве растворителя парафинового масла позволило создать гомогенный твердый раствор стирола и метилметакрилата и изучить процесс их сополимеризации при —78°. Измеренные таким способом константы сополимеризации совпали с соответствующими величинами для радикальной полимеризации в жидкости. Вполне возможно, что данный метод окажется плодотворным и для других мономерных пар. Отметим попутно, что отношения констант к 1к2, установленные в тех же условиях при гомополимеризации стирола и метилметакрилата (33.8 и 4.1 соответственно), примерно в 1000 раз меньше значений, экстраполированных к —78° из литературных данных по радикальной полимеризации жидких мономеров. Это дает представление о том, насколько резко падает скорость обрыва нри переходе от жидкой фазы к твердой. [c.465]

Такое спектроскопическое определение изоморфизма позволяет достаточно легко установить, являются ли данные кристаллы изоморфными друг другу или нет. При этом в большинстве случаев оказываются достаточными общие кристаллохимические соображения, а также сравнение спектров по числу линий, их смещению, интенсивности и ширине. К такого рода изоморфным кристаллам относятся исследованные нами [2] ге-дигалоидзамещенные и симметричные тригалоидзамещенные бензола. Обычно изоморфными оказывались такого рода вещества, где атомы хлора заменялись атомами брома и, реже, атомами иода. [c.230]

Такого рода соединения, образование которых можно доказать анализом выделенных кристаллов, появлением максимума на кривой плавкости, кондуктометрическим титрованием и т. д., часто имеют несолеобразный характер [например, 50(8ЬС1е)2] и большей частью обнаруживают характер молекулярных соединений. Этот вопрос можно решить определением кристаллической структуры, установлением изоморфизма с известными солями, измерением электропроводности в подходящем растворителе или наблюдением Раман-спектров. Впрочем, между структурой соединения в твердом и в растворенном или газообразном состоянии существуют значительные различия. На основании химических превращений вывод следует делать с большой осторожностью, так как такие соединения часто находятся в равновесии с минимальными количествами другой формы, которое определяет характер рассматриваемого взаимодействия. [c.283]

Смешанные кристаллы I рода (изоморфизм замещения). В этом случае ион в решетке первого компонента замещается ионом второго компонента. Для такого изоморфизма необходимы близость размеров атомов, одинаковая симметрия элементарных ячеек и близкие поляризующие свойства ионов (например, КС1—Rb l). К этому виду изоморфизма относится и изодиморфизм. [c.45]

Гриммовские смешанные кристаллы (изоморфизм по Гримму). Смешанные кристаллы образуются соединениями, значительно отличающимися друг от друга, но отвечающими правилам Гримма—Гольшмидта, например Ва (Sr, Pb)S04—K(NH4, Na)Mn04. Образование смешанных кристаллов связано с возникновением участков кристаллов одного компонента в другом, поэтому для такого рода изоморфизма имеет место нижняя граница смешиваемости. При концентрациях микрокомпонентов в растворе ниже определенной образования смешанных кристаллов не наблюдается. Однако это правило имеет ряд исключений. [c.45]

Изоморфизм с заполнением пространства (223). 11. Твердые растворы второго рода. Структуры внедрения (224). 12. Твердые растворы вычитания. Дефектные структуры (226). 13. Структуры с дробным количеством атомов в элементарной ячейке (227). 14. Внутренние твердые растворы. Автоизоморфные вещества (228) [c.358]

Зато при решении других, главным образом прикладных, задач метод порошка используется весьма широко. К числу таких задач можно отнести определение фазового состава исследуемого вещества (как качественного, так и количественного) и изучение диаграмм состояния, установление изоморфизма исследуемых соединений, оценку размеров кристалликов в образце, прецизионное определение констант решетки, коэффициента тепловых расширений, определение преимущественных ориентаций кристалликов (изучение текстур), выявление внутренних напряжений в них. Первая из упомянутых здесь задач весьма существенна для химиков и геологов и поэтому ей будет посвящена специальная глава в третьей части книги. Остальные задачи относятся скорее к области физики, чем химии в настоящей книге они не затрагиваются. Следует лишь отметить, что при решении таких вопросов применяются различного рода специализированные дебаевские камеры, например, фокусирующие камеры для съемки шлифов, камеры для изучения напряжений в. больших объектах, текстургониометры, высокотемпературные и низкотемпературные камеры и т. д. На всех этих приборах специального типа мы останавливаться не будем. [c.225]

Наконец, при изоморфизме третьего рода при одинаковом числе атомов в двух соединениях сумма зарядов ионов неодинакова, нанример у SrS04 и KBF . [c.326]

Впоследствии Гримм перестал проводить различие между обычными смешанными кристаллами и смешанными кристаллами нового рода, а понятие изоморфизма было применено им в равной мере к таким системам, как КС1—КВг и BaS04— КМПО4. Гольдшмидт I ] присоединился к такому пониманию изоморфизма, но предложил чисто формальное различив между отдельными типами изоморфизма. [c.243]

При изоморфизме первого рода сумма зарядов ионов и распределение зарядов одинаковы, как например у 3г304 и ВаЗО . В случае изоморфизма второго рода сумма зарядов одинакова, но распределение их у сравниваемых соединений различно, как например у Ва304 и КМИО4. [c.244]

Этот род гомеоморфизма S heerer назвал полимерным изомор-физмом в противоположность обыкновенному мономерному изоморфизму, где иА-j-mB изоморфно пА- -тС и nD-(-mB. [c.32]

ЭТОГО рода не имеют сходства с магнием, а потому имеют иной, чем он, характер. Представителем таких металлов служит марганец. Соединения его закиси МпО, а именно МпХ , до того сходны с магнезиальными MgO и МдХ , что в них виден пример изоморфизма совершенного, а между тем сам марганец не имеет сходства с магнием а его другие соединения Мп О , МпХ , МпО и особенно соли, образованные кислотами марганца, К МпО и КМпО, ясно показывают глубокое различие природы марганца и магния. Таково также железо и многие другие металлы. Они, конечно, не могут быть причисляемы к ближайшим аналогам магния, хотя и дают некоторые соединения КХ , сходные с магнезиальныт. [c.334]

Смотреть страницы где упоминается термин Изоморфизм I и II рода : [c.84] [c.86] [c.22] [c.26] [c.83] [c.83] [c.46] [c.105] [c.161] [c.70] [c.146] [c.378] [c.390] [c.326] [c.326] [c.333] [c.337] [c.474] [c.560] [c.562] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология