Ионообменный катализ

На протяжении последних 10—15 лет отмечается бурное развитие новой отрасли )ганического синтеза — ионообменного катализа [1, 2, 3]. [c.242]

Описываемые изменения имеют большое значение для ионообменного катализа. С одной стороны, уплотнение пространственной сетки катионита при нагревании может вызвать понижение проницаемости зерен катализатора по отношению к органическим молекулам и в этом смысле имеет отрицательное значение. С другой же стороны, уместно поставить вопрос о возможности полезного применения структурных изменений, вызванных нагреванием смолы КУ-1, для получения селективных катализаторов, сохраняющих активность только по отношению к органическим молекулам небольших размеров. [c.246]

Дальнейшее исследование химических и структурных изменений смол при нагревании в различных средах подготовит необходимые научные основания для выбора катализаторов реакций органического синтеза и создаст предпосылки для еще более интенсивного развития ионообменного катализа. [c.246]

Отмеченные недостатки стимулировали поиски других катализаторов для синтеза дифенилолпропана. В частности, более перспективной оказалась соляная кислота, а еще лучше — хлористый водород, барботируемый в реакционную смесь. Однако в этом случае тоже получаются загрязненные отходы кислоты. Наиболее радикальное решение состоит в применении ионообменных смол — сульфированных сополимеров ароматических соединений. При ионообменном катализе снижается количество отходов и сточных вод, повышается выход продукта и можно организовать производство по непрерывной схеме. [c.771]

ИОНООБМЕННЫЙ КАТАЛИЗ В РАСТВОРАХ В ПРИСУТСТВИИ АКТИВНЫХ УГЛЕЙ И СИНТЕТИЧЕСКИХ ИОНИТОВ [c.32]

Ионообменный катализ — одна из важнейших и весьма быстро развивающихся областей применения ионитовых смол [1—3]. Однако наряду с несомненными и большими достоинствами синтетических ионитов как катализаторов процессов кислотно-основного типа в растворах (легкость отделения их от реакционной массы, простота регенерации, высокая избирательность, хороший выход, чистота получаемых продуктов и т. д.) они обладают и рядом существенных недостатков, прежде всего явно неудовлетворительной для многих целей химической и термической устойчивостью [4]. Это предопределяет необходимость поисков ионообменных катализаторов, свободных от указанных недостатков. Большого внимания заслуживают в этом отношении активированные угли, которые в зависимости от химической природы их поверхности, иначе говоря, от условий взаимодействия угля с кислородом, могут проявлять как анионообменные так и катионообменны е свойства [5—7]. Имелись, в частности, веские основания предполагать [8], что так называемый окисленный уголь Дубинина — Кройта, являющийся полифункциональным катионитом [9] , будет служить эффективным катализатором химических процессов, ускоряемых в растворах водородными ионами. Исходя из этого, в настоящей работе каталитическое действие активных углей исследовалось преимущественно на примерах протолитических реакций кислотного типа. Наиболее детально были изучены реакции инверсии сахарозы, гидролиза уксусноэтилового эфира и пинаколиновой перегруппировки, из которых первая и третья ускоряются только ионами водорода [10, 11], а вторая — как водородными, так и, особенно сильно, гидроксильными ионами [10]. [c.32]

Ионообменный катализ в растворах в присутствии активных углей и синтетических ионитов. [c.242]

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

КАТАЛИЗ ИОНООБМЕННЫЙ - КАТАЛИЗ КИСЛОТНО-ОСНОВНОЙ [c.239]

Катализ ионитами, развившийся в самостоятельную область знания в 40-х гг. нашего века [377], занимает пограничное положение между науками о катализе и об ионитах. Интерес к этой области весьма велик, что нашло отражение в потоке публикаций и в широком внедрении нового типа катализаторов в промышленность. Уровень развития катализа ионитами привел и к изменению названия этой области по предложению Полянского [377] вместо бытовавшего ранее термина ионообменный катализ [378, первая ссылка], вполне обоснованно начали пользоваться термином катализ ионитами , что гораздо лучше отражает физическую сущность процесса, поскольку ни на одной стадии катализа обмен ионами не происходит. [c.312]

Реакции поликонденсации в растворе могут катализироваться ионами, поэтому для катализа таких процессов целесообразно применять ионообменные смолы, в частности катиониты. Хотя данные по этому вопросу практически отсутствуют, опыт по применению ионообменных смол для катализа реакций монофункциональных соединений позволяет надеяться на эффективность этого способа и при проведении поликонденсационных процессов. Вероятно, возможно осуществление ионообменного катализа таких процессов, как полиэтерификация, поликонденсация с участием альдегидов и др. [c.129]

Этерификация заслуженно считается одной из главнейших областей применения ионообменного катализа [Ч. [c.326]

Количественный подход к оценке взаимосвязи кинетики реакций ионообменного катализа с природой реагирующих веществ в настоящее [c.329]

Общий ход зависимости констант скорости этерификации и набухаемости катионита КУ-2 в спиртах от диаметра их молекул, как видно из рис. 5, качественно одинаков. Четко обозначенный спад реакционной способности спиртов соответствует резкому снижению относительной набухаемости, которое в свою очередь вызвано превышением размера молекул но сравнению с расстоянием между активными группами. В возникающих по этой причине стерических затруднениях и состоит одно из главных отличий ионообменного катализа от классического гомогенного кислотного катализа, со всей силой выступающее в реакциях с участием крупных молекул. [c.330]

Кинга может представить интерес для научн ых и инженерно-технических работников, занимающихся производством дифенилолпропана и продуктов на его. основе, вопросами ионообменного катализа и т. д. [c.2]

Интерес исследователей к ионитам объясняется большими преимуществами этих агентов перед другими кислотными катализаторами. Например, ионит легко отделять от продуктов реакции простым фильтрованием, тогда как в гомогенном катализе для удаления кислотного катализатора требуется отмывка водой, приводящая к образованию сточных вод кислотного характера, или высоковакуумная отгонка, значительно усложняющая производство. Иониты можно использовать многократно. В реакциях ионообменного катализа во многих случаях почти совсем исключаются побочные процессы, что значительно сокращает расход сырья, удешевляет процесс и упрощает очистку продукта. Одним из важейших достоинств ионообменного катализа является отсутствие агрессивных сред, поэтому синтез можно вести в аппаратах, не требующих защиты от коррозии. [c.146]

Однако, несмотря на указанные достоинства, иониты в основном используются в лабораторных условиях > (реакции этерификации, гидролиза, гидратации, дегидратации, алкилирования, полимеризации, конденсации и др.). В промышленности же широкие возможности методов ионообменного катализа не нашли пока достаточного применения. Из промышленных процессов с ионитами, осуществленных или внедряемых в СССР, отметим алкилирование фе-нoлoв " , гидратацию изобутилена и дегидратацию триметилкарби-нола П -1 , синтез дифенилолпропана очистку фенолов . [c.146]

Ионообменный катализ реакций переноса и гидратации этини-ловых соединений [821]. [c.371]

Ионообменный катализ представляет собой частный случай гетерогенного катализа, в котором реакция ускоряется противоионами активных групп ионообменивающих смол. Принципиально с помощью ионообменивающих смол в соответствующих ионных формах можно ускорить любые реакции, в гомогенных средах катализируемые тем или другим ионом. Однако наиболее широкое применение получил ионообменный катализ сильнокислыми сульфокатионитами или сильноосновными анионитами, который по природе катализирующих ионов можно считать разновидностью кислотно-основного катализа. Иоиообменивающие смолы широко применяются в качестве катализаторов реакций этерификации, пидролиза, омыления, конденсации, алкоголиза, присоединения и отщепления воды, перевода амидов в амины. Поскольку многие из этих реакций выполняются при повышенной температуре [4, 5], важно углубить Наши, пока еще весьма ограниченные познания о термической устойчивости ионитов, используемых в качестве катализаторов. [c.242]

Большинство реакций ионообменного катализа происходит в порах ионита, так что реагирующие вещества и продукты реакции должны диффундировать в противоположных направлениях. Поэтому скорость реакций ионообменного катализа зависит от соотношения размеров превращающихся молекул и микропор катализатора и, следовательно, от структ фы его пространственной сетки. В связи с этим при выборе катализатора необходимо учитывать степень сшивки ионита реакции с участием крупных молекул следует проводить на сла-босшитых ионитах. Так. обр., ионообменный катализ открывает широкие возможности для проведения селективных реакций с участием многокомпонентных систем. [c.483]

Важные факторы, влияющие иа каталитич. активность ионита,— характер распределения реагирующих веществ между р-ром и катализатором, размер его зерен, набухаемость, обменная емкость и состояние связи подвижного иона в каталитически активной группе. В больтинстве случаев иониты типа сильных электролитов более эффективные катализаторы, чем слабокислые катиониты и слабоосновные аниониты. Наконец, скорость реакций ионообменного катализа зависит от концентрации каталитически активных противоионов в единице объема катализатора. [c.483]

Первые исследователи сосредоточили свое внимание на получении количественной характеристики термостойкости катионитов и анионитов на воздухе [5—10] и в воде [11—13]. Лишь в самое последнее время, под влиянием требований ионообменного катализа, появились отдельные работы о термической устойчивости сульфокатионитов в некоторых углеводородах [14—16]. [c.137]