Катализ ионообменные смолы

Катализ ионообменными смолами [598]. [c.262]

Катализ ионообменными смолами гидролиза сложных эфиров [810]. [c.372]

Расчеты показали, что кинетика инверсии сахарозы, гидролиза уксусноэтилового эфира и пинаколиновой перегруппировки в присутствии окисленного угля хорошо описывается уравнением реакции первого порядка при этом, как и в случае катализа ионообменными смолами [15, 16], константы скорости всегда изменялись прямо пропорционально [c.33]

Зависимости, выведенные для гомогенного катализа, при некоторой модификации приложимы и к гетерогенному катализу. Величину [С] в этих зависимостях следует заменить на а/Пс, где — масса катализатора, а а в раз меньше числа каталитически активных центров в единице массы катализатора. Это справедливо и в тех случаях, когда активные центры распределены по всему объему катализатора (например, при катализе ионообменными смолами [58]) или когда они расположены только на поверхности частиц катализатора. В последнем случае о равна плотности центров на единицу поверхности частиц, умноженной на отношение поверхности катализатора к его массе. [c.181]

Катализ на ионообменных смолах. Ионообменные смолы (иониты), которые катализируют разнообразные химические превращения, протекающие но механизму кислотно-основного катализа, начинают применять в промышленности. Применение ионитов в качестве катализаторов освещено в [61, 621. Ниже кратко излагаются основные сведения об этой несколько специфической области гетерогенного катализа. [c.38]

Процессы с участием твердых и жидких реагентов служат основой многих химических производств. К таким процессам относятся растворение твердых веществ и кристаллизация из растворов, экстрагирование и выщелачивание, плавление твердых тел и кристаллизация из расплавов, полимеризация в среде жидких мономеров с образованием твердых высокомолекулярных продуктов, коагуляция в коллоидных системах, диспергирование твердых частиц в жидкости, адсорбция растворенных в л<идкости веществ и десорбция их, ионообмен между жидкостями и ионообменными смолами, катализ в жидкой фазе на твердых катализаторах и т. п. [c.196]

ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗА ТОРОВ [c.193]

Применяя в качестве катализаторов иониты, необходимо накладывать некоторые ограничения на условия проведения процесса. Высокая температура, подобная той, с которой встречаются при осуществлении крекинг-процессов, вредит зернам смолы, и когда иониты используют для катализа экзотермических реакций, приходится принимать соответствующие меры, чтобы поддерживать температуру в безопасных пределах. Некоторые реакции, например альдольную конденсацию, как правило, невыгодно проводить с помощью ионообменных смол вследствие загрязнения анионитов продуктами осмоления. [c.193]

Специфические эффекты при кислотном катализе с помощью ионообменных смол. П. Гидролиз сложных эфиров в водных растворах [595]. [c.262]

Катализ ионами водорода у кислых глин и ионообменных смол [2321]. [c.309]

Как известно, твердые тела состоят из кристаллов (аморф ные вещества можно рассматривать как переохлажденные жидкости). Гетерогенно-каталитические реакции, кроме незначительного класса превращений на ионообменных смолах, проте кают почти исключительно на кристаллических катализаторах. Поскольку реакции на ионообменных смолах идут по специфическому механизму (см. п. 9), а реакции на поверхностях строго аморфных тел, как правило, мало избирательны, при изучении гетерогенного катализа главное внимание следует уделить рассмотрению кристаллических твердых тел. [c.20]

Механизм действия этих катализаторов, видимо, аналогичен механизму неорганических катализаторов окислительновосстановительной активности и некоторых других соединений. Однако пока технического значения эти катализаторы не приобрели только ионообменные смолы (иониты), которые катализируют широкий круг химических превращений, протекающих по механизму кислотно-основного катализа, начинают применяться в промышленности. Применение ионитов в качестве катализаторов подробно освещено в литературе [79, 80]. Ниже кратко излагаются основные сведения об этой несколько специфической области гетерогенного катализа. [c.57]

Почти в любом случае реакция дегидратации может при необходимости проводиться в газовой фазе, и это наиболее удобный и быстрый метод. Суш ествуют еще несколько реакций, которые проводятся медленно при низких температурах в присутствии серной кислоты. Причина — или отсутствие систематических исследований по подбору подходящих условий для гетерогенного катализа в газовой фазе, или высокая температура кипения реагирующих веществ. Иногда применяют в качестве катализатора ионообменные смолы. [c.176]

Катализ на ионообменных смолах....................972 [c.481]

Разнообразно применение ионообменных смол хроматографическое разделение (в том числе групповое разделение веществ заряженных и незаряженных ц разделение по знаку заряда), удаление ионов из растворов, концентрирование ионов, изменение солевого состава жидкостей, введение нужных ионов в реакционную смесь прц проведении реакции посредством фильтрования через колонку, катализ. [c.83]

Катализ на ионообменных смолах. . . ... 972 [c.478]

Отмеченные недостатки стимулировали поиски других катализаторов для синтеза дифенилолпропана. В частности, более перспективной оказалась соляная кислота, а еще лучше — хлористый водород, барботируемый в реакционную смесь. Однако в этом случае тоже получаются загрязненные отходы кислоты. Наиболее радикальное решение состоит в применении ионообменных смол — сульфированных сополимеров ароматических соединений. При ионообменном катализе снижается количество отходов и сточных вод, повышается выход продукта и можно организовать производство по непрерывной схеме. [c.771]

И. КАТАЛИЗ С ПОМОЩЬЮ ИОНООБМЕННЫХ СМОЛ [c.48]

Одним из главных преимуществ применения ионообменных смол как катализаторов является легкость их отделения от реакционной массы. Благодаря этому отпадает или значительно облегчается отмывка катализата от катализатора, приводящая в гомогенном кислотно-основном катализе к образованию стойких эмульсий и больших объемов сточных вод. Отсутствие сточных вод значительно упрощает технологические схемы производственных процессов и облегчает решение санитарно-гигиенических вопросов. [c.13]

Книга посвящена теории и практике катализа ионообменными смолами —ионитами. В ней показаны преимущества, и своеобразие ионитовых катализа-гороБ по сравнению с растворимыми кислотами и основаниями, рассмотрены основные вопросы теории, в том числе кинетики органических реакций на ионитах, кратко описаны методы определения основных свойств и выбора ионитовых катализаторов, а Также аппаратура, применяемая в лабораторном и промышленном каталитическом синтезе и для исследования кинетики реакций. [c.2]

Неблагоприятное равновесие между ацетоном и его альдолем ( диацетоновый спирт ) побудило использовать синтетический способ, в котором пары кипящего ацетона омывают гидроокись бария, кальция или железа [6] или сильно основную ани-онообменную смолу [7]. Катализ ионообменными смолами в настоящее время приписывают действию абсорбированных смолой противоионов [8, 9]. Ионы гидроксила, например, могут являться противоионами для смолы, содержащей в своей решетке положительно заряженные четвертичные аммониевые группы. Ацетон, диффундирующий в смолу, подвергается действию этих гидроксильных ионов. Продукты выделяются из смолы, а эти ионы в отсутствие других анионов, которые заняли бы их место, остаются. Если диацетоновый спирт образуется в экстракционной гильзе экстрактора Сокслета, он может дегидратироваться в окись мезитила кислой катионообменной смолой, добавленной к яшдкости, юшящей в нижней части аппарата Сокслета. [c.157]

Установлено, что ионообменники (содержащие Н+ или ОН -ионы) могут быть использованы также в качестве катализаторов во многих реакциях, причем преимущество их заключается в том, что по окончании реакции их можно удалить простым фильтрованием. Так как на гель ионообменника сильное влияние оказывают стерическне условия, то иногда наблюдается, что при использовании для катализа ионообменной смолы подавляются побочные реакции. [c.373]

Рустамов с сотр. исследовали кинетику конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной, соляной и ортофосфорной кислот и сильнокислотных ионообменных смол с сульфогруппами (КУ-1 и КУ-2). Они показали, что реакция является необратимой. Энергия активации в случае использования серной кислоты и ионообменных смол одинакова (15,6 ккал1моль), что говорит об идентичности механизма реакции и одинаковой лимитирующей стадии при гомогенном и гетерогенном процессах. Высокая энергия активации указывает, чта катализ протекает в кинетической области. По активности катализаторы располаг аются в ряд [c.87]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Реакционноспособные группы в ПН-реагентах не обязательно должны быть ковалентно связаны со смолой. В качестве реагентов могут быть использованы анионообменные смолы с такими анионами, как галогениды [77], карбоксилат [78], цианид 74 перйодат [74] или анионы р-дикарбоннльных соединений 79 Помимо уже упоминавшихся преимуществ ПН-реагентов, интересной особенностью макропористых анионитов является способность служить источником анионов при реакциях в таких неполярных растворителях, как циклогексан, бензол и дихлорметан. Поэтому реакции с участием полимерных анионитов можно использовать вместо реакций межфазного катализа с участием ониевых солей нли краун-эфнров. Примеры реакций ПН-анионов в неполярных растворителях приведены на схемах (48) — (51) (Г + — ионообменная смола, содержащая бензилтриметиламмоние-вую группировку). [c.332]

Изомеризацию можно осуществить с применением катализа торов кислого характера—фосфорная кислота, толуол, сульфо кислота, хлористыи алюминий, алюмосиликаты, ионообменные смолы и т д [440,441] В этой реакции важную роль играет не стадия изомеризации, а сам синтез 5 этилиденбицикло (2,2,1) гептадиена 2 5 [c.144]

Ионообменный катализ представляет собой частный случай гетерогенного катализа, в котором реакция ускоряется противоионами активных групп ионообменивающих смол. Принципиально с помощью ионообменивающих смол в соответствующих ионных формах можно ускорить любые реакции, в гомогенных средах катализируемые тем или другим ионом. Однако наиболее широкое применение получил ионообменный катализ сильнокислыми сульфокатионитами или сильноосновными анионитами, который по природе катализирующих ионов можно считать разновидностью кислотно-основного катализа. Иоиообменивающие смолы широко применяются в качестве катализаторов реакций этерификации, пидролиза, омыления, конденсации, алкоголиза, присоединения и отщепления воды, перевода амидов в амины. Поскольку многие из этих реакций выполняются при повышенной температуре [4, 5], важно углубить Наши, пока еще весьма ограниченные познания о термической устойчивости ионитов, используемых в качестве катализаторов. [c.242]

Ионообменные смолы за последнее десятилетие находят все большее применение в катализе. После обзорной статьи Находа [36] в 1952 г. по применению ионитов в качестве катализаторов было выполнено большое количество работ в этой области. Сюда относятся исследования следующих реакций гидролиз сложных эфиров, где было показано, что ионнообменная смола более эффективна, чем свободная кислота [36] этерефикация кислот спиртами, где весьма эффективны сульфатные и фосфатные смолы [37] образование ацеталей [37 конденсация альдегидов [38] гидратация олефинов изостроения, например изобутилена в спирт [39] полимеризация и деполимеризация [40] эпоксидирования. [c.286]

Применение. А. и. с. успешно используют для разделения смесей сильных и слабых электролитов с последующей регенерацией А. и. с. водой. Благодаря сильному буферному действию А. и. с. находят широкое применение для выделения неорганич. примесей из р-ров метастабильных биологич. препаратов, неустойчивых в кислотных и щелочных средах, и для разделения веществ с различными изоэлектрич. точками. Весь ма перспективен катализ с использованием А. и. с., моделирующих ферменты. На диссимметрич. А. и. с. (см. Дис-симметрические ионообменные смолы) возможно разделение рацематов. Хорошее набухание А. и. с. в р-рах [c.66]

Катализ на ионообменных смолах. Ионообменные смолы вот уже более 20 лет используют в качестве катализаторов разнообразных химич. реакций. В таких системах каталитич. функции выполняют противоионы. В случае катионитов это протоны, катализирующие реакции, протекающие с промежуточным образованием карбониевых ионов (гидролиз, этерификация, гидратация и дегидратация, алк1и[ироваиие, катионная нолимеризация и др.). Аниониты, каталитич. функции к-рых выполняют ноны 0Н , N-, СН СОО и др., катализируют реакции, характеризую1циеся образова-нш м анионных комплексов в качестве промежуточных соедннешп , гл. обр. конденсацию и этерификацию. [c.486]

При алкилировании фенолов в качестве катализаторов чаще всего применяют серную кислоту, м-толуолсульфокислоту и в меньшей степени безводный фтористый водород и фосфорную кислоту. Предложены также некоторые галогениды металлов — хлористый алюминий, фтористый бор и др., но первый из них дает с фенолами смешанные соли АгО—Al la, что ведет к снижению его каталитической активности и повышенному расходу катализатора. В последнее время большое внимание уделяется гетерогенному катализу на ионообменных смолах и алюмосиликатах. [c.363]

Реакции кислотоосновноги катализа обязательно включают момент переноса протона из одного места молекулы в другое. Поэтому они требуют присутствия как допоров, так и акцепторов протонов. Весьма важно, что они могут протекать не только в растворах, но и на поверхностях твердых катализаторов, обладающих свойствами кислот и оснований, как например, ионообменных смол, алюмосиликатов и др. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология