Связей типы трехцентровые

Эта химическая связь является трехцентровой С2- Р1 связью больше я-, чем ст-типа. Можно назвать ее трехцентровой связью я,ст-типа. Поляризация [c.594]

Связь — состояние системы, обусловленное таким взаимодействием объектов, которое приводит к уменьшению полной энергии этой системы. Свойства и поведение каждого объекта при этом зависят от свойств и поведения других объектов — партнеров по связи водородная С. — разновидность трехцентровой химической связи типа Х-Н. .. B-Y, образующейся вследствие невалентного взаимодействия водорода молекулы Х-Н, связанного ковалентной связью с электроотрицательным атомом X, с атомом В молекулы BY, характеризующимся наличием неподеленной пары электронов, направленной вдоль линии этой связи. По существу, водородную связь можно рассматривать как частный случай координационной связи, поскольку число связей, образуемых водородом, превышает его формальную валентность. При образовании водородной связи водород в качестве мостика соединяет два фрагмента X и B-Y, где X и В представляют собой электроотрицательные атомы, чаще О, N, F, реже S, С1 и др. Различают межмолекулярную (I), (II) и внутримолекулярную (III) водородные связи [c.267]

Выпускается в осн. в виде 30—90% -ных водных р-ров (30%-ный р-р, содержащий стабилизирующие добавки, обычно фосфаты Na, наз. пергидролем). Примен. для отбеливания текстильных материалов, бумаги и др. окислитель в ракетных топливах, при получ. глицерина, окисей олефинов и др. в составе реактива Фентона (Fe + Ч-НзОг)— источник своб. радикалов OH в орг. синтезе для синтеза орг. и неорг. пероксидов дезинфицирующее ср-во. Мировое произ-во ок. 0,5 млн. т/год (1980). Вызывает ожоги кожи, слизистых оболочек и дыхат. путей (ПДК 1,4 мг/м ). ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ, особый вид трехцентровой хим. связи (см. Многоцентровая связь) типа X—H---Y, в к-рой центр, атом Н, соединенный ковалентной связью с электроотрицат. атомом X (С, N, О, S), образует дополнит, связь с атомом Y(N, О, S), имеющим направленную вдоль линии этой связи неподеленную электронную пару. В. с. можно рассматривать как частный случай координац. связи, т. к. число связей, образуемых центр, атомом Н, превышает его формальную валентность. [c.104]

Это представление подтверждается сходством УФ-спектров этилена и диборана однако ему противоречит большая длина связи В—В (0,18 нм), а также то обстоятельство, что атомы водорода в диборане не проявляют кислотных свойств. Второе представление выдвинуто Лонге-Хиггинсом [4] и основано на рассмотрении трехцентровых связей типа В—Н—В или типа В—В—В (в других боранах). Учет свойств симметрии позволяет показать, что в центральной части молекулы диборана простираются молекулярные орбитали, образованные перекрыванием гибридных орбиталей бора с 15-орбиталями атомов водорода. На приведенной ниже структуре (II) эти орбитали изображены изогнутыми линиями. Предположим, что на первом атоме бора [c.324]

Рис. 2. Три типа трехцентровых связей

В промышленном производстве азотной кислоты путем пропускания воздуха через электрическую дугу ( 3500°) или каталитическим окислением аммиака. N0 является термически неустойчивым газом, легко реагирующим с кислородом с образованием N02— следующего промежуточного продукта в производстве азотной кислоты. Для N0 нельзя написать одну простую валентную схему поэтому в методе валентных связей для объяснения ее устойчивости и парамагнетизма вводилось предположение о существовании трехцентровой связи типа .N=0 В методе молекулярных орбиталей эта молекула описывается следующим образом [c.292]

Р п с. 24. Типы трехцентровы.х связей центральная ВВВ, открытые ВВВ и ВНВ. [c.23]

С точки зрения обсуждаемых представлений трехчленный гетероцикл следует рассматривать как напряженную замкнутую трехцентровую систему атомов с особым типом организации внутренних связей цикла, сильными взаимодействиями атомных и молекулярных орбиталей. Для построения злектронной модели цикла в дополнение к его геометрическим параметрам необходимо осветить гибридные состояния атомов цикла, характер распределения атомных орбиталей между внутренними и внешними связями, тип связуюш их орбиталей цикла и дополнительных связей между атомами. [c.149]

При обычных температурах и давлениях соединение с эмпирической формулой ВНз имеет молекулярную формулу ВзН и называется дибора-ном. Экспериментальные исследования структуры В,Нб обнаруживают в этой молекуле два типа связей между атомами бора и водорода, что условно показано на рис. 13-8. В молекуле диборана два фрагмента ВН2 связаны вместе посредством двух мостиков В—Н—В, или, как говорят, трехцентровых связей. При этом обычная (или концевая) связь В—Н имеет меньшую длину, чем расстояние В... Н в мостиковых связях. [c.558]

Приближенно можно считать, что связь осуществляется четырьмя электронами на двух связывающих делокализованных трехцентровых орбиталях (рис. 39). Для молекулы воды орбитали подразделяют по типам — симметричные по отношению ко всем операциям, 61 и 62 — антисимметричные по отношению к повороту вокруг оси С (орбиталь Ьх антисимметрична также к отражению в плоскости уг, орбиталь 2 — в плоскости хг). В этих символах электронная конфигурация молекулы Н2О примет вид (рис. 40) [c.96]

В противоположность ионным ковалентные тетрагидридобораты типа А1(ВН4)з (т.пл.—64,5°С, т. кип. 44,5°С), Ве(ВН4)2 (т. возг. 91°С) летучи, легкоплавки. В этих гидридоборатах (поскольку имеется дефицит электронов) связь между внешней и внутренней сферами осуществляется за счет трехцентровых связей. В гидридоборатах же щелочных и щелочноземельных металлов (низкие потенциалы ионизации) дефицит электронов устраняется за счет перехода электронов атома металла к радикалу ВН4, т. е. в этом случае связь между внеш- [c.517]

Рассматривая бимолекулярные реакции с позиции числа частиц, образующихся в результате реакции, их делят на реакции присоединения и обменные. К реакциям присоединения типа А + В V относят реакции присоединения атомов, свободных радикалов и молекул по кратным связям, рекомбинации свободных радикалов, присоединения ионов к молекулам. Обменные реакции типа А + В V + 2 могут быть трехцентровыми — А + ВС АВ + С, в которых перестройка связей затрагивает три атома, и четырехцентровыми — АВ + СО [c.98]

К первому типу относится, например, водородная связь в ионе НР , энергия которой составляет приблизительно 200 кДж/моль. Теоретически первый тип связи лучше рассматривать как систему с делокализованными электронами, сходную с трехцентровой связью в молекуле диборана. - [c.209]

Существуют и некоторые другие типы реакций с линейным трехцентровым активированным комплексом, например присоединение по кратной связи, как то наблюдается в реакции присоединения Н к молекуле этилена [c.363]

Для более чем двухатомных частиц (Н , НР , СО2, КОз и др.) энергетические диаграммы усложняются и теряют свою наглядность. Однако основное требование метода МО остается в силе, а именно, валентные электроны всех атомов данной частицы считаются общими, делокализованными по всем связям и находящимися на некотором числе многоцентровых МО (например, в частице СО2—на трехцентровых, в частице N0 — на четырехцентровых и т. п.). Это находится в соответствии с геометрией частиц и, следовательно, идентичностью всех одинаковых по типу связей (двух ст, я-связей в СО2, трех о, я-связей в N0 ). [c.169]

Существует еще другой недавно обнаруженный тип трехцентровых связей [74]. Он встречается в кольцевых системах, построенных из атомов неорганических веществ, например фосфора, серы и азота. Рассмотрим наиболее хорошо известные из этих систем — фосфонитрилхлориды, образуемые при соединении двух, трех, четырех и большего числа молекул РС12Н в тример типа (I). Другими примерами служат кольцевой тетрамер (II) и тример (III) кроме того, в соединении (I) атомы хлора могут быть заменены на Р, МНг или СНз. Очевидно, во [c.402]

Необходимо также обсудить другие типы трехцентровых четы-рехэлектронных связей (Зс—4е), поскольку это важно для рассмотрения форм молекул в следующем разделе. Допустим, что имеется набор из трех атомов В—А—В наиболее вероятно, что он линейный или, возможно, в некоторой степени изогнутый, как в том случае, когда центральный атом использует р , а не 5-орби-таль. Такая ситуация приведена на рис. 3.27,0 . Сиова возможно образование трех многоцентровых орбиталей, приведенных на рис. 3.27, б. Конечный результат будет очень похож на тот, который наблюдается при использовании центральным атомом -орбитали, Снова связывающая несвязывающая и разрыхляющая Ч а-орбитали образуют энергетические уровни, показанные на диаграмме, рис. 3.27, в. [c.102]

Рассмотрение электронодефицитных молекул в методе молекулярных орбиталей включает введение трехцентровых связей для описания связей мостиковых атомов водорода. Когда две атомные орбитали (АО) перекрываются с образованием молекулярных орбиталей, возникают две МО. Перекрывание трех атомных орбиталей приводит к появлению трех молекулярных орбиталей, которые можно описать как связывающую, несвязывающую и разрыхляющую. Такой тип связи называется трехцентровой связью. Соответственно при перекрывании четырех АО появляются четыре МО, пять АО дают пять МО и т. д. В дИ боране у атомов бора осуществляется гибридизация, близкая к sp , и каждый атом бора образует нормальные ковалентные [c.77]

В целом можно сказать, что водород образует связи следующих типов почти неполярные ковалентные (81—Н, С—Н, Р—Н), полярные с положительным зарядом атома водорода (Г—Н, О—Н, М—Н), ионные с участием аниона И", водородные связи, мостиковые трехцентровые связи (например, в ВзНе, см. рис. 11.20). [c.241]

Молекула твердого диметилбериллия, как было показано методом дифракции рентгеновских лучей, — полимерная цепь, в которой все расстояния Ве—С равны, т. е. все связи Ве—С равноценны. Эту равноценность связей можно представить таким образом, что электронная орбита углерода, идущая на образование связи с бериллием, частично перекрывается двумя электронными орбитами бериллия, которые принадлежат разным атомам. Иначе говоря, углеродный атом дает только один валентный электрон на связь с двумя атомами бериллия. Одна сплошная валентная черточка, обозначающая электронную пару связи, как бы разделилась пополам— на две пунктирные. Такой тип связи называют трехцентровой мостиковой связью. И молекулы диметилбериллия, так же как и других бериллийорганических соединений, ассоциированы за счет таких связей. Прим. ред.) [c.106]

В<сьма разнообразны также оксиды, в которых координационное число кислорода превышает значение его максимальной валентности, т. е. больше четыр( X. Например, в кристалле MgO координационное число кислорода равно шести, а в кристалле NaoO восьми. Согласно теории молекулярных орбита-лей эта обусловлено тем, что в кристалле М 0 (структурный тип Na l) каждый атом С (за счет 2р -, 2р, - и 2р -орбиталей) объединяется с шестью соседними атомами Vlg посредством трех трехцентровых связей. Аналогично построены кристаллические МпО, FeO, СоО, NiO и другие оксиды со структурой тина Na l. [c.311]

В оксидах типа NajO (KjO, Rb20, Li jO) атомы кислорода (за счет 2s, 2р -, 2ру- и Зр -орбиталей) с восемью соседними атомами металла объединяются посредством четырех трехцентровых связей. [c.311]

В противоположность 1ЮННЫМ ковалентные тетрагидридобораты типа А1(ВН4)з (т. пл. —64,5°С, т. кип. 44,5°С), Ве(ВН4)2 (т. возг. 91"С) летучи, легкоплавки. В этих гидридоборатах (поскольку имеется дефицит электронов) связь между внешней и внутренней сферами осуществляется за счет трехцентровых связей. Таким образом, эти соединения являются смешанными гидридами. В гидридоборатах же щелочных и щелочноземельных металлов (низкие энергии ионизации) дефицит электронов устраняется за счет перехода электронов атома 11еталла к радикалу ВН4, т. е. в этом случае связь между внешней и знутренней сферами становится преимущественно ионной [c.444]

Состав продуктов, представленных на схемах IV и VI, подтверждает предположение о том, что катионы или сбл-иженные ионные пары пентакоординационного типа более стабильны в этих реакциях, чем классические катионы. Трехцентровые двухэлектронные связи способствуют стабилизации пентакоординаци-онной системы, родственной локализованному катиону. Эта ста- [c.156]

При обсуждении механизма реакций с участием описанных типов карбо-кагионов предложены переходные структуры, без которых трудно объяснять некоторые экспериментальные данные. Многие из предложенных переходных структур карбокатионов представляют делокализованную электронодефицитную систему с трехцентровой двухэлектронной связью н систематизирована в работе [15]. Эти структуры имеют 2п электронов, распределенных на 2 +1, связующих атомных орбиталей. В зависимости от структуры п равняется 1,2,3,... [10] [c.72]

Алюминийорганические соединения бывают трех типов КА1Х2, К2Л1Х и КзА1. Они способны ассоциироваться за счет образования новых двухцентровых связей по донорно-акцепторному типу, либо трехцентровых связей с мостиковым атомом между двумя атомами алюминия [c.592]

Липскомб обозначает трехцентровую связь описанного типа изогнутой линией и называет ее открытой мостиковой связью. В боранах сложного строения встречается и другой тип связи, в котором общее электронное облако, т. е. молекулярная орбиталь, охватывает три атома бора — такая связь может быть открытой (I) или закрытой (II) [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология