Амальгама редкоземельных металлов

Описано много примеров электроосаждения из рас творов солей в неводных растворителях [5]. Электролиз водных растворов хлоридов редкоземельных металлов на ртутном катоде приводит к образованию амальгам, но одновременно получается значительное количество трудноотделимого осадка основной соли. Спиртовые растворы хлоридов отличаются высоким сопротивлением, и амальгамы из них получаются без особенных трудностей. Амальгамы тетраметиламмония [6] и его высших гомологов получаются электролизом соответствующих хлоридов в спиртовом растворе при —34°. Имеется сообщение [c.13]

Из амальгамы редкоземельные металлы выделяют в две стадии. На первой стадии при 235° отгоняется часть Hg, и содержание РЗЭ повышается до 15%. Окончательное разложение достигается дистилляцией ртути в стальной аппаратуре при 1000°. Легкоплавкие редкоземельные металлы получаются в виде слитков, тугоплавкие — в виде губки. Материалами для лодочек и тиглей служат Та, ВеО и MgO. [c.146]

Амальгамы редкоземельных металлов были приготовлены действием амальгамы натрия на спиртовый раствор хлоридов 9]. Эта реакция не идет в водной среде , но в спирте хлорид натрия нерастворим и выпадает из [c.13]

Редкоземельные металлы употребляются обычно в виде сплавов или же содержат значительное количество примесей. По этой причине чистые амальгамы редкоземельных металлов не готовят прямым действием ртути на металл, а применяют электролитический метод, в котором используются чистые соли. Амальгаму можно приготовить электролизом с ртутным катодом водных растворов [1], однако эта методика не рекомендуется из следующих соображений во-первых, в высшей степени реакционноспособная амальгама реагирует с водой, давая соответствующие гидраты окисей, и, во-вторых, эта методика дает малые выходы. Амальгамы можно быстро приготовить электролизом с ртутным катодом [2] спиртовых растворов безводных хлоридов. [c.19]

Амальгамы редкоземельных металлов [3]. Амальгамы редкоземельны.х металлов с содержанием приблизительно до 3% редкоземельного металла могут быть получены путем электролиза спиртовых растворов соответствующих, безводных хлоридов с ртутным катодом и графитовым анодом. После их получения можно осуществить и дальнейшее концентрирование таких амальгам путем отгонки из них ртути. [c.2174]

Для получения амальгамы редкоземельного металла 20—30 г безводного хлорида соответствующего редкоземельного металла растворяют в 100 мл этилового спирта. В результате частичного гидролиза или неполного растворения полученный раствор хлорида в этаноле может содержать некоторое количество твердых веществ. Поэтому раствору дают отстояться и затем декантируют его в электролизер. [c.115]

Электролитическое получение редкоземельных металлов. Разложение амальгам. Амальгамы получают электролизом растворов безводных хлоридов РЗЭ в органических растворителях (чаще всего в абсолютном спирте) на ртутном катоде. Электролиз хлоридов Се, La, Nd и Sm рекомендуется проводить при катодной плотности тока 0,05 А/см , напряжении 35—70 В, темпера- [c.144]

Иттербий и самарий — единственные редкоземельные металлы, которые дают амальгамы при электролизе растворов ацетатов и цитратов. Легче всего образует амальгамы европий, иттербий — значительно труднее, а самарий — лишь с большим трудом. [c.66]

После удаления ртути жидкая или пастообразная амальгама постепенно превращается в серо-черный порошок, содержащий приблизительно 15 весовых процентов редкоземельного металла. После прекращения выделения [c.21]

В последние три десятилетия ртуть и амальгамы начали широко применять для получения и рафинирования металлов. Это направление в металлургии получило название амальгамной металлургии. Методами амальгамной металлургии получают редкие металлы (индий, таллий, галлий, редкоземельные металлы) и металлы высокой чистоты (свинец, висмут, индий, олово и др-) порошки металлов и сплавы с заданными свойствами [139]. [c.12]

Амальгамы редкоземельных элементов сравнительно легко могут быть получены растворением каждого из них в ртути. Но этим методом не пользуются, так как редкоземельные металлы либо содержат различные примеси, либо представляют смесь металлов. Поэтому электролитический способ получения амальгам, когда в качестве исходных продуктов используют, например, тщательно очищенный хлорид того или иного редкоземельного элемента и чистую ртуть, следует считать наиболее подходящим. [c.114]

Приготовленные таким образом концентрированные амальгамы обладают значительными пирофорными свойствами и при соприкосновении с воздухом или влагой самовоспламеняются или взрывают. Нагреванием амальгамы в эвакуированной печи до температуры около 1000° можно удалить оставшуюся ртуть и получить редкоземельный металл в очень чистом состоянии [3, 4]. [c.22]

В или выше, раствор непрерывно перемешивается. В этих условиях можно удалить из раствора в виде амальгамы или осадка все элементы, которые восстанавливаются до металлического состояния при меньшем потенциале, чем тот, который необходим для выделения водорода на поверхности ртути. Из 0,1—0,2 М раствора серной кислоты осаждаются Ад, Аи, В1, Сс1, Со, Сг, Си, Нд, Ре, N1, Мо, Р(1, Р1, 5п, Т1 и 2п. Ртуть отделяют от водного раствора в конце электролиза. Для того чтобы предотвратить растворение осадка в кислом растворе, который все еще может содержать многие элементы (такие, как А1, Ве,. Vlg, Т1, V, щелочноземельные и редкоземельные металлы), в процессе разделения фаз систему продолжают держать под напряжением. Аналитическое использование этого метода обычно основано на полном удалении из раствора элементов одной группы, с тем чтобы облегчить определение какого-либо элемента другой группы, остающегося в растворе. Метод предварительного разделения с применением ртутного катода был рекомендован для определения А и Мд в цинковых сплавах и А1, V, 2г, Се или Ьа в сталях. [c.429]

Электролиз хлоридов Се, La, Nd и Sm производят при катодной плотности тока 0,05 а/см , напряжении 35—70 в и температуре 70° С. Получаемая амальгама содержит 1—3% указанных металлов. Более высокое содержание металлов в амальгаме может быть получено обменным разложением 2—3%-ной амальгамы натрия со спиртовым раствором соответствующих хлоридов. Выделяют РЗЭ из амальгамы в две стадии. В первой стадии при 235° С отгоняется часть Hg содержание РЗЭ повышается до 15%. Окончательное разложение достигается дистилляцией ртути при 1000° С в стальной, аппаратуре. Легкоплавкие редкоземельные металлы получаются в виде слитков, тугоплавкие — в виде губки. В качестве материалов для лодочек и тиглей используются Та, ВеО, MgO. [c.342]

Редкоземельные металлы в разной степени проявляют склонность к образованию амальгам. Наиболее легко можно получить амальгамы самария, европия и иттербия амальгамы лантана, церия, празеодима и неодима получают с большими трудностями у гадолиния и диспрозия способность к образованию амальгам выражена слабо. Эта особенность редких земель дала возможность разработать эффективные способы отделения редкоземельных элементов друг от друга. [c.114]

Электролиз проводят в течение 15—40 ч при напряжении 110 в и плотности постоянного тока 0,05—0,1 а/сл1. При этом получают амальгамы, содержащие от 1 до 3 вес. % редкоземельного металла. В таблице 4.1 приводятся условия электролиза при получении амальгам редкоземельных металлов. [c.115]

Этим методом легко может быть получена амальгама европия . Так как электролит кроме ацетата редкоземельного металла содержит еще лимоннокислый калий, то при электролизе получается некоторое количество амальгамы калия. Последняя может быть легко удалена при обработке смеси амальгам дистиллированной водой, которая слабо разрушает амальгаму европия в присутствии амальгамы калия. [c.116]

Д. И. Рябчиков и др. для получения амальгам иттербия, самария и европия применяли катод из амальгамы калия. Они установили, что при отношении окиси редкоземельного металла к лимоннокислому [c.117]

При таком режиме электролиза получают амальгаму церия в виде густой или пастообразной серой массы, содержащей от 0,5 до 1,2 вес. % редкоземельного металла. Получить амальгаму с большим содержанием церия не удается, так как хлор, выделяющийся на аноде, растворяется в электролите и разлагает амальгаму. [c.118]

При нагревании концентрированной амальгамы в вакууме до —1000° С, остатки ртути удаляются полностью и получают редкоземельные металлы очень высокой чистоты Однако [c.119]

Наконец, необходимо отметить амальгамы, о существовании которых упоминалось сравнительно давно. Рзэ цериевой группы образуют амальгамы легче, чем элементы иттриевой группы. Амальгамы можно получать замещением щелочных металлов редкоземельными металлами из насыщенных спиртовых растворов безводных хлоридов [2031], прямым растворением редкоземельных металлов и ртути или выделением на ртутном катоде при электролизе. Последний метод широко применяется при электролитическом отделении 8т, Ей и УЬ от других элементов. Амальгамы с содержанием до 5% редкоземельного металла еще жидки, но при дальнейшем увеличении его концентрации постепенно переходят в пастообразные смеси. Вакуумной отгонкой можно почти полностью освободить сплав от ртути. Остаточные количества ртути удерживаются довольно прочно, особенно для тяжелых рзэ. При нагревании нлн стоянии на воздухе амальгамы имеют тенденцию к разрушению, которое при соприкосновении с кислородом сопровождается быстрым окислением. [c.29]

Более сильными восстановителями являются амальгамы щелочноземельных и, особенно, щелочных металлов. Обменные реакции с амальгамами привлекают внимание потому, что ртутный катод часто используется для выделения некоторых рзэ. Восстановление амальгамами можно вести для Ей, УЬ и 8т как до состояния так и до металлического состояния. Промежуточная стадия фиксируется обычно добавлением в раствор ионов 80" , которые связывают рзэ в мало растворимые осадки Ьп304, а в случае глубокого восстановления редкоземельный металл уходит в амальгаму. Амальгама стронция восстанавливает довольно полно Ей, несколько хуже— УЬ и с большим трудом — 8т. Остальные ионы рзэ ею не восстанавливаются, но при выделении осадков Ьп304 могут в значительной мере захватываться вместе с частицами самой амальгамы [1122, 1290]. При использовании такой методики часть ионов остает- [c.145]

Концентрирование амальгам. Содержание редкоземельного металла в амальгаме можно повысить, удалив ртуть перегонкой при Тгониженном давлении. Аппарат для перегонки должен быть сделан целиком из стекла, так как корковые и резиновые пробки не выдерживают температуры, необходимой для удаления ртути. Схема такого прибора дана на рис. 2. К пробирке А из стекла пирекс (диаметр 25 мм), запаянной с одного конца, в точке В припаивают кусок трубки, соединяющей пробирку с колбой Вюрца емкостью 250 мм, служащей приемником. Верхний конец пробирки оттянут в точке С. Через отверстие В впускают углекислый газ для вытеснения воздуха. После того как разбавленная амальгама введена в Е, перегонный аппарат запаивают в точке С. Отверстие О присоединяют к насосу и систему эвакуируют. Перегонный сосуд помещают на баню из сплава Вуда, и температуру постепенно повышают до 235°. Во избежание взрыва и потери металла нагревание не следует производить быстро. [c.21]

Известны работы в которых нриготовление амальгам редкоземельных металлов проводили с помощью электролиза водных растворов соответствующих хлоридов. Такой способ нельзя рекомендовать, так как при электролизе нейтральных водных растворов хлоридов редкоземельных металлов на ртутном катоде выделяется основная соль редкоземельного металла, а на аноде — хлор в кислых растворах на катоде выделяется водород. В результате выход амальгамы оказывается очень небольшим или она совершенно не получается. Одним из наиболее удобных и быстрых способов получения таких амальгам с хорошими выходами является электролиз спиртовых растворов безводных хлоридов редкоземельных металлов на ртутном катоде. [c.115]

Онствтт и другие авторы для получения амальгам редкоземельных металлов с целью их разделения использовали для электролиза амальгаму лития, которая оказалась наиболее эффективной по сравнению с другими амальгамами. [c.117]

Механизм получения амальгам редкоземельных металлов электролизом ацетатноцитратных растворов при наличии в растворе соли щелочного металла долгое время оставался неясным. В. П. Шведов в своих работах, выполненных совместно с Фу И-Беем 85-88 доказал, что в процессе выделения редкоземельных элементов на ртутном катоде определяющее значение принадлежит щелочному металлу. С помощью радиоактивных изотопов авторы нашли, что редкоземельный металл входит в состав комплексных ионов при электролизе вначале образуется амальгама щелочного металла, который затем вытесняется из ртути редкоземельным элементом. [c.117]

Концентрация редкоземельных металлов в амальгамах, полученных электролизом, может быть значительно увеличена путем отгонки ртути, содержащейся в амальгаме. Для этого используют цельнопаянные приборы, изготовленные из жаростойкого стекла или кварца (рис. 4.21). Верхний конец резервуара 1 сужают и через прибор пропускают сухую двуокись углерода, чтобы вытеснить воздух, содержащийся в приборе. Затем разбавленную амальгаму заливают в резервуар 1, верхнюю часть резервуара отпаивают по [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология