Церий, амальгама

Габером и его сотрудниками было испробовано большое число катализаторов церий и сплавы или специальным образом приготовленные смеси его с железом, марганцем, лантаном марганец, приготовленный из амальгамы марганца осмий, рутений, уран, вольфрам, молибден и другие металлы. Вот, несколько дан ных, касающихся применения катализаторов, величины давления и полученных концентраций аммиака при различных, постоянно поддерживаемых температурах реагирующих веществ. Смесь азота и водорода содержала 3 об ема водорода на один об ем азота. [c.111]

Было найдено, что рТуть можно полностью удалить из амальгамы высокотемпературной перегонкой в вакууме. Этот метод с успехом применялся для приготовления бария, неодима, лантана и церия [2]. [c.11]

АМАЛЬГАМЫ ЛАНТАНА. НЕОДИМА И ЦЕРИЯ [c.21]

Как указывают авторы, миллиграммовые количества урана и плутония (1—4 мг) можно определять данным методом с точностью 0,3% (отн.). По-видимому, при этом все примеси, способные восстанавливаться цинковой амальгамой и титроваться сульфатом церия (IV), будут мешать определению урана. [c.215]

I—5 мг урана можно определить данным методом с точностью 0,3% (отн.) микроколичества урана (5—10 мкг) определяются с точностью 5—8% (отн.). Указывается, что все элементы, восстанавливающиеся амальгамой кадмия и титрующиеся церием (IV), а именно Fe, Мо, W, Ti и др., мешают определению урана и должны быть предварительно удалены. [c.224]

АМАЛЬГАМЫ ЛАНТАНА. НЕОДИМА Й ЦЕРИЯ 19 [c.19]

Если раствор протактиния (как радиоактивного индикатора) в соляной кислоте, содержащий лантан, цирконий или торий, восстановить амальгамой цинка, хлористым хромом или хлористым титаном, индикатор увлекается фторидами лантана, циркония или тория. Титрование сульфатом церия показывает, что в восстановленном состоянии протактиний четырехвалентен. Индикатор остается на носителе при промывании не содержащей воздуха водой, но удаляется разбавленной плавиковой кислотой в присутствии воздуха, по-видимому, в состоянии высшего окисления . [c.146]

Электролиз с ртутны-м катодом оказался весьма эффективным и при выделении радиоактивных изотопов РЗЭ, т. е. при работе с количествами вещества порядка 10" —10 жоль/л (и даже меньше). В. П. Шведов и Фу И-Вей [774] установили оптимальные условия выделения европия и исследовали возможность выделения некоторых РЗЭ, не образующих двухвалентных ионов — лантана, церия, неодима, празеодима, эрбия, лютеция и иттрия. При этом выяснилось, что труднее всех восстанавливаются лютеций и эрбий, для которых не удалось получить сколько-нибудь заметного выхода в амальгаму. Во всех [c.295]

Количество ртути составляло около 180 г, а объем раствор 10 мл. По мнению авторов этих работ, увеличение количества ртути и объема раствора отрицательно сказывается на ходе процесса вследствие большого разбавления амальгамы щелочного металла и уменьшения концентрации иона РЗЭ в растворе. Выделение церия они рекомендуют вести при 30° С, а прометия — при 70° С. Процесс заканчивается приблизительно через час. [c.296]

А. К. Лаврухина, Г. М. Колесов и Тан Сяо-Ен [775] проводили аналогичные исследования, охлаждая электролизер сухим ЛЬДОМ, при температуре О—2° С. Целью их работы было выделение самария и отделение облученного самария от других РЗЭ. Самарий выделялся при плотности тока 100 жс/сж на 99,7% за один час (концентрация самария моль л), причем 94% самария выделялось за первые 30 мин. Прометий начинает выделяться только после того, как в амальгаме накопится самарий. Поэтому смена ртути во время электролиза, благоприятно сказываясь на выделении самария (устраняется пересыщение амальгамы самарием), предотвращает выделение прометия. После двукратной смены ртути выход самария достигает 97,5%, а прометий весь остается в растворе. Церий в этих условиях также переходит в амальгаму примерно на 95%. [c.297]

Редкоземельные металлы в разной степени проявляют склонность к образованию амальгам. Наиболее легко можно получить амальгамы самария, европия и иттербия амальгамы лантана, церия, празеодима и неодима получают с большими трудностями у гадолиния и диспрозия способность к образованию амальгам выражена слабо. Эта особенность редких земель дала возможность разработать эффективные способы отделения редкоземельных элементов друг от друга. [c.114]

При таком режиме электролиза получают амальгаму церия в виде густой или пастообразной серой массы, содержащей от 0,5 до 1,2 вес. % редкоземельного металла. Получить амальгаму с большим содержанием церия не удается, так как хлор, выделяющийся на аноде, растворяется в электролите и разлагает амальгаму. [c.118]

Для предохранения амальгамы от окисления ее хранят под слоем насыщенного раствора хлорида церия в этиловом спирте. [c.118]

Вест и Гопкинс цементировали спиртовые растворы безводных хлоридов редкоземельных металлов амальгамой натрия, содержащей 2—2,5 вес.% натрия. Цементацию проводили в течение одного часа при непрерывном перемешивании. Таким способом авторы получали амальгамы неодима, церия, дидима и иттрия, содержащие от 1,56 до 3 вес.% редкоземельного металла. При наличии в спиртовом растворе даже небольшого количества воды, цементация не происходила эффективность применения амальгам калия или бария для цементации редкоземельных металлов была значительно меньше. [c.132]

Анодным растворением амальгамы самарии и церия n 1 н. растпоре серной кислоты с тщг1тель[ ым контролем анодного по- [c.392]

На реакционную способность спирта могут оказывать влияние и стерические факторы при сольватации иона щелочного металла, образующегося по уравнению (2). Очевидно, уменьшение сольвата-ционной способности веществ в порядке ЕЮН> шо-РгОН> >пгрет-ВиОН совпадает с уменьшением реакционной способности. Возможно, что в таких системах важную роль играют и электронные, и стерические факторы. Реакции двух- и трехвалеитиых металлов со спиртами могут протекать энергично и с выделением тепла, но для таких реакций обычно требуются катализаторы или инициаторы. Общепринятое объяснение этого явления заключается в том, что поверхность металла покрывается непроницаемой окис-ной пленкой, которая препятствует взаимодействию металла со спиртом, а инициаторы как бы очищают поверхность металла. В качестве наиболее известных примеров можно привести реакции с магнием и алюминием [1]. Для инициирования реакции с магнием обычно добавляют следы иода (ср. реакцию Гриньяра) лучше пользоваться сухим спиртом. Хорошим инициатором для алюминия является хлорид ртути(П), который, по-видимому, образует на поверхности алюминия амальгамы. Недавно Турова и др. [2] сообщили о получении этоксида бериллия реакцией этанола с бериллием в присутствии хлорида бериллия, или иода, или хлорида ртути(П). Однако попытки заставить лантан [3], церий [4] или торий [14] взаимодействовать со спиртами к успеху не Привели. [c.227]

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Ри(П1) раствором церия (IV) по собственному поглощению Се(1У) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли 98% Ри(1П) при помощи раствора церия(1У), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Ри(1П) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Ри(1У). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение — объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%. [c.183]

В этой же работе был проверен один из вариантов спектро-1 фотометрического титрования Ри(1П) раствором церия (IV) в присутствии железа. Плутоний и железо восстанавливали амальгамой цинка, добавляли о-фенантролин для связывания железа и, соответственно, для увеличения его окислительного потенциала до >1 в, и титровали Ри(1И) раствором церия(1У). В качестве индикатора использовали дифениламиносульфоновую кислоту. [c.184]

Андерсон и др., на работу которых ссылается Метц [547], применяли метод, включающий восстановление плутония до трехвалентного состояния амальгамой цинка и последующее потенциометрическое титрование стандартным раствором сульфата церия (IV). Для анализа образцов (8—10 мг плутония) было получено среднее отклонение, равное 0,15 отн.%. На содержание железа вводили поправку, определяемую другим методом. [c.184]

Бане [395] определял микроколичества урана и плутония (после их восстановления цинковой амальгамой) потенциометрическим титрованием раствором церия (IV) в атмосфере азота с использованием специальных дифференциальных электродов. Титрование урана (IV) проводят в 4N растворе H2SO4, плутоний в этих условиях не титруется и не мешает определению урана затем раствор разбавляют до 1 jV по H2SO4 и проводят титрование плутония. [c.215]

Бадо-Ламблинг [86] построил кривые поляризации для окисления церия (III) на платиновых анодах 100%-ная эффективность тока достигается только в том случае, когда концентрация окисляемого вещества достаточно велика, так что сопутствующее окисление воды остается пренебрежимо малым. По данным Шульца [140], потенциостатическая кулонометрия может использоваться для определения европия в 0,1 н. растворе НС1. Восстановление европия (III) до европия (II) на ртутном катоде ни в одном из испытанных Шульцем электролитов не проходило при 100%-ной эффективности тока. Когда европий восстанавливается при —0,8 в относительно AgjAg l и затем снова окисляется при —0,1 в и при прочих равных условиях, электролиз является почти точным. Шульц определил, что малые количества галлия, иттрия, иттербия, лантана, церия, кальция, алюминия, кремния или железа не являются помехой при этом определении. Используя катод из амальгамы лития, Онстотт [141] отделял европий от самария и самарий от гадолиния [142] в среде цитрата. [c.63]

Что асается электрохимических методов, то они применяются для определения РЗЭ и тория пока не очень ш(ироко. Выше были описаны полярографические методы, практическое применение которых пока еще ограничено, и методы электролиза с ртутным катодом или цементации амальгамами, которые, помимо технологического, имеют и аналитическое значение. Разработано несколько амперометрических методов например церий (III) титруют феррицианидом на платиновом электроде по току восстановления феррицианида [905], церий (IV) титруют раствором четырехвалентного ванадия [906] цли щавелевой кислотой (метод разработай А. А. Устимовым при участии автора настоящей книги) для иттрия рекомендован метод ампероме-рического титрования купферроном [907], для тория — трилоном при pH = 2 2,5 [908]. [c.341]

Редокс-методы определения молибдена (VI) недостаточно селективны. Большинство методов основано на восстановлении Мо до Мо или Мо" с последующим окислением восстановленных форм стандартным раствором окислителя, обычно перманганатом пли сульфатом церия. В качестве восстановителей применяют в основном амальгамы Hg, Ag, Zn и d, а также Sn b, другие восстановители даны в работе [4]. При восстановлении Мо ртутью или серебром образуется Мо , а при взаимодействии с амальгамой цинка или кадмия образуется Мо ", в последнем случае восстановление можно проводить в редукторе Джонса. Ионы Ag, Fe, Ti, Сг, V, и и W, находящиеся в высшей степени окисления, а также азотная кислота восстанавливаются. [c.109]

Для получения амальгам лантана, неодима и церия в работе применяли электролизер в виде широкогорлой эрленмейеровской колбы с впаянной в дно колбы платиновой проволокой, по которой яюдводили ток к ртутному катоду. Колбу закрывали резиновой пробкой с тремя отверстиями, в одно из которых вставляли стеклянную мешалку для перемешивания электролита, а в другое — графитовый стержень с г >афитовым диском на конце, который служил анодом и помещался на расстоянии двух сантиметров от поверхности ртути, заливаемей в колбу. Использование платины в качестве анода не рекомендуется, так как платина в процессе электролиза подвергается коррозии и загрязняет получаемую амальгаму. Третье отверстие в резиновой пробке предназначено для выхода газов. [c.115]

При получении амальгамы церия в сосуд для электролиза заливают 75 г ртути и 25—30 мл насыщенного раствора хлорида церия в этиловом спирте и пропускают постоянный ток плотностью 0,05 а[дм анодной поверхности при начальном напряжении 25—30 в. Это напряжение постепенно повышается и к концу электролиза достигает 60—70 в, а сила тока при этом снижается. В результате электролиза, вследствие перехода трехвалентного церия в чвтырех-валентный, светло-желтый раствор приобретает темную окраску. При наличии в электролите небольших количеств воды через 10— 20 ч после начала электролиза на ртутном катоде выделяется белый осадок основной соли церия. Электролиз проводят при непрерывном перемешивании электролита и ртути в течение 40 ч при температуре 30—35° С, охлаждая электролизер водою. [c.118]

Сульфаты РЗЭ склонны к образованию пересыщенных растворов. В этом они сходны с сульфатами кальция и натрия. 5гп, Ей, УЬ образуют сульфаты состава Ьп 504. Это играет существенную роль в разделении РЗЭ. Сульфаты двухвалентных элементов можно получить катодным восстановлением сульфатов трехвалентных элементов, а также восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция [49]. Церий образует сульфат Се(504)2- Его получают, нагревая растертую в порошок двуокись церия с избытком концентрированной Н2504 до температуры кипения. Двуокись, не растворяясь, переходит в интенсивно-желтый кристаллический сульфат, хорошо растворяющийся в воде. Водные растворы имеют кислую реакцию, что объясняется гидролизом соли. В результате гидролиза образуются комплексные гидроксосульфоцериевые кислоты Н[Се(0Н)з5041, Н4[Се(0Н)4(504)2[ и др. [36, 37]. Се(504)2 выше 300° разлагается. Тетрагидрат Се(504)2-41 20 образуется при растворении Се(0Н)4 в концентрированной серной кислоте. Он изоморфен с тетрагидратом сульфатов циркония и тория. В системе СеОг — 50з — Н2О в интервале 25—200° из растворов с концентрацией серной кислоты О—94% образуются восемь сульфатов церия (IV) различного состава. Некоторые из них могут быть использованы, в частности основные сульфаты — при очистке церия от сопутствующих РЗЭ [38—40]. [c.58]

Многочисленные опыты по электролизу с ртутным катодом при плотностях тока более 100 ма показали, что прометий и церий в присутствии почти количественно переходят в амальгаму (до 97%) [86, 89, 438]. Результаты этих опытов (см. стр. 172) позволили сделать вывод о том, что переход Рш и Се в ртутный катод обусловлен его электролитическим восстановлением [86, 89]. Восстановление прометия и церия может проходить через двухвалентное состояние по аналогии с самарием и европием, для которых двухступенчатое восстановление доказывается наличием двух волн на полярограм-мах, а также некоторыми другими фактами. В ряде работ [53, 338, 355, 484] получены четко выраженные волны восстановления Ьа. Се, Рг и N(1 на ртутном капельном катоде, соответствующие про- [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология